三氯乙烯

健康危害:該品主要對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉神經(jīng)損害。

急性中毒:短時內(nèi)接觸(吸入、經(jīng)皮或口服)大量該品可引起急性中毒。吸入極高濃度可迅速昏迷。吸入高濃度后可有眼和上呼吸道刺激癥狀。接觸數(shù)小時后出現(xiàn)頭痛、頭暈、酩酊感、嗜睡等，重者發(fā)生譫妄、抽搐、昏迷、呼吸麻痹、循環(huán)衰竭?？沙霈F(xiàn)以三叉神經(jīng)損害為主的顱神經(jīng)損害，心臟損害主要為心律失常?？捎懈文I損害?？诜腊Y狀明顯，肝腎損害突出。

慢性中毒:尚有爭議。出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、睡眠障礙、胃腸功能紊亂、周圍神經(jīng)炎、心肌損害、三叉神經(jīng)麻痹和肝損害?？芍缕つw損害。

環(huán)境危害:對環(huán)境有嚴重危害，對水體和大氣可造成污染。

燃爆危險:該品可燃，有毒，具刺激性。

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險特性:遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學反應(yīng)。受紫外光照射或在燃燒或加熱時分解產(chǎn)生有毒的光氣和腐蝕性的鹽酸煙霧。

有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

滅火方法:消防人員須佩戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項:密閉操作，加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、堿類、金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類、金屬粉末、食用化學品分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

毒性:有蓄積作用。

急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠經(jīng)口);LC5045292mg/m3，4小時(小鼠吸入);137752mg/m3，1小時(大鼠吸入);人吸入6.89g/m3×6分鐘，粘膜刺激;人吸入5.38g/m3×120分鐘，視力減退;人吸入400ppm嗅到有氣味，輕微眼刺激;人吸入2000ppm，極強烈的氣味，不能耐受。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3，5小時/天，5天/周，3個月，神經(jīng)傳導(dǎo)速度減慢。

致突變性:DNA抑制:人淋巴細胞5mg/L。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞178mg/L。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):1800ppm(24小時)(孕1~20天)，引起肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):100ppm/7小時(5天，雄性)，精子生成異常。

致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性，人類不明確。

1.乙炔法

此法以電石發(fā)生的乙炔和氯氣為原料、四氯化碳為稀釋劑、三氯化鐵為催化劑液相合成1,1,2,2-四氯乙烷，再加石灰乳脫氯化氫，得粗三氯乙烯，經(jīng)粗餾、精餾，即得產(chǎn)品。因乙炔價昂，大多轉(zhuǎn)用乙烯法。

2.乙烯直接氯化法

乙烯經(jīng)直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物，通過對其進行氣相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。

3.乙烯氧氯化法

此法以乙烯、氧氣(或空氣)、氯氣為原料，經(jīng)催化氯化氧化得三氯乙烯產(chǎn)品，同時還可得四氯乙烯。

優(yōu)良的溶劑，用作金屬表面處理劑，電鍍、上漆前的清潔劑，金屬脫脂劑和脂肪、油、石蠟的萃取劑。用于有機合成、農(nóng)藥的生產(chǎn)。三氯乙烯用于生產(chǎn)四氯乙烯可作為驅(qū)腸蟲藥;用于生產(chǎn)六氯乙烷，作為獸用驅(qū)蟲藥，來用防治反芻獸類肝蛭病及胃蛭病、睪吸蟲病和線蟲病。

1.化學性質(zhì):不含穩(wěn)定劑的三氯乙烯逐漸在空氣中被氧化，生成光氣，一氧化碳和氯化氫。也有可能生成少量二聚物(六氯丁烯)。反應(yīng)按游離基歷程進行，光照和加熱明顯地促進反應(yīng)進行。有水分存在時，二氯乙酰氯分解成二氯代乙酸和氯化氫。分解生成的酸性物質(zhì)腐蝕金屬。因此，通常工業(yè)所用的三氯乙烯需加入微量的穩(wěn)定劑如酚類(對苯二酚)、胺類或醇類等。添加穩(wěn)定劑的三氯乙烯在空氣、水分和光存在下，即使加熱至130℃與一般工業(yè)用金屬材料也不作用。

2.三氯乙烯蒸氣加熱至700℃以上，分解生成二氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、氯仿以及氯甲烷的混合物。三氯乙烯蒸氣與空氣一起受強烈時，完全氧化生成二氧化碳、氯化氫、一氧化碳和光氣等。在有銅鹽存在時，三氯乙烯在加壓下加熱175℃，與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物水溶液或懸濁液反應(yīng)，生成羥基乙酸鹽。冷時與鹽酸及硝酸不反應(yīng)，加熱時與濃硝酸激烈反應(yīng)而完全分解，控制反應(yīng)條件可得到三氯硝基甲烷和一氯二硝基甲烷。在三氯化鋁催化作用下，30~50℃與氯化氫反應(yīng)，生成1,1,1,2-四氯乙烷。在苛性堿存在下易發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)生成二氯乙炔，二氯乙炔在空氣中自燃并爆炸分解。碳酸鈉及液態(tài)氨在通常條件下與三氯乙烯不反應(yīng)。金屬鋁，特別是粉末狀的金屬鋁，能促使不含穩(wěn)定劑的三氯乙烯發(fā)生分解，生成氯化氫的同時，發(fā)生強烈的爆炸分解或炭化。反應(yīng)先生成三氯化鋁，三氯化鋁作為Friedel Crafts催化劑促使三氯乙烯發(fā)生縮合反應(yīng)，生成五氯丁二烯，進一步縮合成樹脂、焦油。在三氯化鋁存在下，三氯乙烯與氯仿反應(yīng)，生成1,1,1,2,3,3-六氯丙烷。與四氯化碳反應(yīng)生成1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷。在過氧化物，例如過氧化苯甲酰存在下，加壓加熱至150~200℃，得到三氯乙烯的二聚物和三聚物。在三氯化鐵催化下，易氯化生成五氯乙烷和六氯乙烷。

3.穩(wěn)定性:穩(wěn)定

4.禁配物:強氧化劑、強還原劑、強堿、鋁、鎂

5.避免接觸的條件:光照、紫外線

6.聚合危害:聚合

7.分解產(chǎn)物:氯化氫

從2001~2003年，我國三氯乙烯產(chǎn)品市場售價變化不大，比較平穩(wěn)，國內(nèi)價格也基本穩(wěn)定在5000~6500元/t之間。但進口于英國ICI公司產(chǎn)品價格較高，一般比其它進口國和國產(chǎn)產(chǎn)品價格高2000元/t以上，其次為美國Dow化學產(chǎn)品，售價也高近2000元/t。2005年后三氯乙烯價格不斷攀升。2009年由于國外一些生產(chǎn)裝置停產(chǎn)，還曾一度造成貨源緊張，價格上揚，國內(nèi)三氯乙烯價格上揚至7500~7800元/t。進入2010年，更上揚至10000元/t以上。

2011年以后國內(nèi)三氯乙烯價格持續(xù)下降。主要原因有:

(1)上游原料電石、液氯行情走軟，成本支撐不足;

(2)下游制冷劑R134a行情也呈走軟態(tài)勢，需求減少，同時下游清洗行業(yè)需求也減少，廠家?guī)齑娉渥?

(3)貿(mào)易商觀望情緒較濃，廠家出貨意向明顯，紛紛下調(diào)報價。截止到2012年12月三氯乙烯國內(nèi)市場行情漸漸持穩(wěn)，生產(chǎn)廠家平均報價在6350~6500元/t，下游廠家遞盤價格在6150~6300元/t，華東地區(qū)市場行情報價在6400~6500元/t，東北地區(qū)市場行情報價在6100~6300元/t。

三氯乙烯是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機氯產(chǎn)品，其市場前景必然看好。但從近年來我們?nèi)纫蚁┑膬r格走向來看，其本身行情易受國外進口情況及國內(nèi)供求關(guān)系的影響產(chǎn)生波動。

建議

鑒于國內(nèi)三氯乙烯行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀，為了行業(yè)本身的健康發(fā)展，避免惡性競爭。切忌盲目新建三氯乙烯項目，要進行總量控制，保持供求整體平衡?，F(xiàn)有裝置要著重提高生產(chǎn)技術(shù)水平，降低生產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品質(zhì)量;同時要積極拓展環(huán)三氯乙烯的應(yīng)用領(lǐng)域，開發(fā)高端產(chǎn)品，提高附加值;還要構(gòu)建暢通有序的信息交流平臺，促進市場良性發(fā)展。各企業(yè)間應(yīng)保持透明的信息交流機制，避免低價競爭和惡性競爭。