碳酸二乙酯

1.性狀：無色液體，有醚味。

2.熔點(diǎn)（℃）：-43

3.沸點(diǎn)（℃）：126-128

4.相對(duì)密度（水=1）：0.98（20℃）

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：4.07

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.1（20℃）

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2708.2

8.臨界壓力（MPa）：3.39

9.辛醇/水分配系數(shù)：1.21

10.閃點(diǎn)（℃）：25（CC）

11.引燃溫度（℃）：445

12.爆炸上限（%）：11.0

13.爆炸下限（%）：1.4

14.溶解性：不溶于水，可混溶于醇類、酮類、酯類、芳烴等多數(shù)有機(jī)溶劑。

15.相對(duì)密度（g/mL，15/4oC）：0.98043

16.相對(duì)密度（g/mL，25/4oC）：0.9693

17.相對(duì)密度（g/mL，30/4oC）：0.96393

18.折射率（15oC）：1.38654

19.折射率（25oC）：1.3829

20.黏度（mPa·s，15oC）：0.868

21.黏度（mPa·s，25oC）：0.748

22.閃點(diǎn)（oC，開口）：25

23.閃點(diǎn)（oC，閉口）：46

24.蒸發(fā)熱（KJ/mol，29.53oC）：40.2

25.蒸發(fā)熱（KJ/mol，b.p.）：36.17

26.燃燒熱（KJ/mol，25oC）：2700.5

27.電導(dǎo)率（S/m，25oC）：9.1×10^-10

28.比熱容（KJ/（kg·K），15-30oC，定壓）：1.79

29.體膨脹系數(shù)：0.00119

30.溶度參數(shù)0.5：22.382

31.van der Waals面積：9.820×10⁹

32.van der Waals體積：67.590

33.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱（焓）：-2758.8

34.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱（焓）：-637.9

35.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱（焓）：-2715.2

36.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱（焓）：-681.5

37.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔 ：212.1

1、光氣法

傳統(tǒng)生產(chǎn)DEC的方法:無水乙醇與光氣反應(yīng)生成氯甲酸乙酯，氯甲酸乙酯繼續(xù)與乙醇反應(yīng)生成DEC，然后經(jīng)水洗蒸餾制成。因?yàn)镈EC在生產(chǎn)中使用光氣為原料，因此生產(chǎn)時(shí)需注意設(shè)備密閉及保持通風(fēng)良好，反應(yīng)過程中又有大量的鹽酸產(chǎn)生，對(duì)設(shè)備有腐蝕作用，因而對(duì)設(shè)備的要求較高。

將光氣通入無水乙醇中反應(yīng)，光氣與乙醇的摩爾比為1.05-1.10，反應(yīng)溫度70-90℃。通完光氣后加熱回流2h。反應(yīng)放出氯化氫氣體，冷卻可得到副產(chǎn)品鹽酸，在125-128℃蒸餾收集產(chǎn)物，得到即為DEC含量在99%以上的工業(yè)產(chǎn)品。

2、酯交換法

碳酸丙烯酯（簡(jiǎn)稱PC）或碳酸乙烯酯（簡(jiǎn)稱EC）與乙醇進(jìn)行酯交換的反應(yīng)機(jī)理是乙醇作為親核劑進(jìn)攻PC （或EC）羰基上的碳，生成DEC和丙二醇（或乙二醇）。酯交換法合成碳酸二烷基酯。該反應(yīng)的催化劑體系主要分為均相催化和非均相催化兩種。常用均相催化劑有堿金屬或堿金屬的衍生物、脂肪族三胺、烷基酸鹽、鋅（鋁或鈦）的醇鹽、鉈的化合物及在二氧化硅或分子篩上的堿或堿土金屬的硅酸鹽、鋯（鈦或錫）的氧化物等。

3、乙醇氧化羰基合成法

1966年由Fenton 首先發(fā)現(xiàn)采用氧化碳和醇?xì)庀啻呋趸悸?lián)制得碳酸酯和草酸酯后這方面的研究日漸活躍，現(xiàn)已成為DEC研究開發(fā)的主要方向。

此種方法的原子經(jīng)濟(jì)性達(dá)到了86. 8%，副產(chǎn)物為無害的水，符合綠色化學(xué)的原則，具有很好的發(fā)展前景。[1]

乙醇氧化羰基合成工藝主要有兩種：液相法和氣相法。所用的催化劑主要分為銅系、硒系、鈀系以及其復(fù)合體系。此外，堿金屬、堿土金屬或其他金屬化合物等催化劑的添加劑以及有機(jī)助劑的引人，可以提高DEC的生成速率、收率以及選擇性。

4、一氧化碳低壓氣相合成法

用一氧化碳在多相鉑金屬催化劑存在下，與亞硝酸乙酯進(jìn)行連續(xù)氣相反應(yīng)加人少量鹵素來保持催化劑的活性。反應(yīng)壓力為0.3 MPa,溫度115℃。催化劑為PdCl₂，DEC幾乎可選擇性生成，并且不出現(xiàn)催化劑失活的現(xiàn)象。所用的載體可以是三氧化二鋁、尖晶石類、硅酸鹽類、5A沸石、活性炭、分子篩、硅藻土、二氧化硅等。亞硝酸乙酯與CO的體積比在0.8-1.8之間，反應(yīng)率在99%以上。

5、草酸二乙酯脫羰基法

脫羰基法制備DEC是以草酸二乙酯為原料，在碳酸鉀為催化劑存在下，于250℃、常壓反應(yīng)，通過脫羰基反應(yīng)直接得到DEC和一氧化碳。選擇性在90%以上。

由于反應(yīng)在氣相中進(jìn)行，對(duì)環(huán)境的污染小，操作條件溫和。反應(yīng)副產(chǎn)大量的一氧化碳，需要進(jìn)行有效的回收。此方法提供了另外條制備DEC的途徑，以CO為原料氧化羰基合成草酸二乙酯，進(jìn)步脫羰基合成DEC，可根據(jù)市場(chǎng)需求，隨時(shí)切換生產(chǎn)草酸二乙酯和DEC。

6、乙醇、二氧化碳一步法

以乙醇和二氧化碳為原料采用一步合成DEC的綠色工藝既可以在液相中進(jìn)行，也可以在氣相中進(jìn)行。其中所使用的催化劑有分子篩負(fù)載銅催化劑、有機(jī)錫催化劑、堿系列催化劑、鎂粉催化劑、Cu-Ni復(fù)合型催化劑等。由于是在CO₂超臨界條件下進(jìn)行合成，對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要意義，已成為熱點(diǎn)開發(fā)工藝，所使用的催化劑為乙氧基鎂、碳酸鉀-碘乙烷、二丁基錫二乙醇鹽等。

CAS號(hào)：105-58-8

MDL號(hào)：MFCD00009107

EINECS號(hào)：212-786-4

RTECS號(hào)：YE1050000

BRN號(hào)：956591

PubChem號(hào)：24859278

1、化工生產(chǎn)中用作硝酸纖維素、纖維素醚、合成樹脂和天然樹脂的溶劑。制藥工業(yè)用于制造苯巴比妥。農(nóng)藥工業(yè)用于制造除蟲菊。儀表工業(yè)用于制造密封固定液。分析化學(xué)中用作化學(xué)試劑以及鋰離子電池電解液成分等。還用于真空管用的特殊漆的制備。此外，碳酸二乙酯還是有機(jī)合成的重要試劑和反應(yīng)載體。

2、碳酸二乙酯是一種常用的碳?；噭捎脕砗铣赏?、叔醇以及雜環(huán)化合物。另外，碳酸二乙酯也可作為碳酸硅酯以及親核底物的烷基化試劑。

碳負(fù)離子的碳?；妓岫阴コＳ糜谙┐钾?fù)離子的碳?；?，該反應(yīng)的反應(yīng)條件比較溫和，產(chǎn)率較高。在反應(yīng)過程中，可使用氫化鈉、氫化鉀、LDA（或者其混合物）等作為堿。同時(shí)反應(yīng)底物的選擇比較廣泛，大多數(shù)帶有吸電子基團(tuán)分子[如羰基 、氰基 、酯基和烯胺等]的α-位均可發(fā)生碳?；?。

酮、叔醇的合成將金屬有機(jī)物與碳酸二乙酯直接反應(yīng)，可得到酮或叔醇，如由咪唑合成相應(yīng)酮的反應(yīng)。

烷基化或烯丙基化在適當(dāng)條件下，使用鈀-三苯基膦作催化劑，可實(shí)現(xiàn)對(duì)β-羰基酯、β-二酮、丙二酸酯、氰化物以及硝基化合物的烷基化或烯丙基化。

雜環(huán)化合物的合成許多底物均可與碳酸二酯類化合物反應(yīng)生成雜環(huán)化合物，如1，2-氨基醇與碳酸二乙酯作用可生成唑烷酮類化合物 。

3、用作溶劑及用于有機(jī)合成。

高效液相色譜法，參照《分析化學(xué)手冊(cè)》（第四分冊(cè)，色譜分析），化學(xué)工業(yè)出版社。

1、摩爾折射率：28.73

2、摩爾體積：120.9

3、等張比容（90.2K）：275.4

4、表面張力（dyne/cm）：26.9

5、極化率：11.39

碳酸二乙酯健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害：該品為輕度刺激劑和麻醉劑。吸入后引起頭痛、頭昏、虛弱、惡心、呼吸困難等。液體或高濃度蒸氣有刺激性?？诜碳の改c道。皮膚長(zhǎng)期反復(fù)接觸有刺激性。

碳酸二乙酯危險(xiǎn)特性

毒性：估計(jì)能通過胃腸道、皮膚和呼吸道進(jìn)入機(jī)體表現(xiàn)為中等度毒性。刺激性比碳酸二甲酯大。

急性毒性：LD_50：1570mg/kg（大鼠經(jīng)口）；人吸入20mg/L（蒸氣）×10分鐘，流淚及鼻粘膜刺激。

生殖毒性：倉(cāng)鼠腹腔11.4mg/kg（孕鼠），有明顯致畸胎作用。

危險(xiǎn)特性：易燃，遇明火、高熱有引起燃燒的危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。

燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

碳酸二乙酯泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用其他惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

碳酸二乙酯防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度較高時(shí)，建議佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。

眼睛防護(hù)：戴安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

手防護(hù)：戴橡膠手套。

其它：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作畢，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

碳酸二乙酯急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。

滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：無

2.氫鍵供體數(shù)量：0

3.氫鍵受體數(shù)量：3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：4

5.互變異構(gòu)體數(shù)量：無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積：35.5

7.重原子數(shù)量：8

8.表面電荷：0

9.復(fù)雜度：62.1

10.同位素原子數(shù)量：0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量：1

該物質(zhì)對(duì)水有稍微的危害。

包裝方法：小開口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或者膠合板箱。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)所用的槽（罐） 車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。

1、避免與氧化劑、酸、還原劑、堿、水接觸。碳酸二乙酯易燃，應(yīng)遠(yuǎn)離火源，著火時(shí)用泡沫滅火器、二氧化碳、四氯化碳或干式化學(xué)滅火劑滅火。對(duì)金屬無腐蝕性。

2、化學(xué)性質(zhì)：碳酸二乙酯在室溫下與鈉作用，逐漸分解成二氧化碳和乙醇鈉，若加熱到110℃，則分解反應(yīng)加速。在鈉粉存在下于沸騰的醚中用丙酮處理和乙酸分解，生成乙酰乙酸酯。在鈉粉存在下于沸騰的苯中用乙酸乙酯處理，用稀乙酸分解，生成少量的丙二酸二乙酯和乙酰乙酸酯。碳酸二乙酯在金屬醇化物存在下，能與酮及有機(jī)酸酯發(fā)生縮合反應(yīng)。碳酸二乙酯也具有一般酯的通性。

儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例（1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布），化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則（化勞發(fā)[1992] 677號(hào)）， 工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定（19961芳部發(fā)423號(hào)）等法規(guī)，針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志（GB 13690-92）將該物質(zhì)劃為第3.3關(guān)高閃點(diǎn)易燃液體。