碳酸二乙酯編號系統(tǒng)

CAS號：105-58-8

MDL號：MFCD00009107

EINECS號：212-786-4

RTECS號：YE1050000

BRN號：956591

PubChem號：24859278

1、光氣法

傳統(tǒng)生產DEC的方法:無水乙醇與光氣反應生成氯甲酸乙酯，氯甲酸乙酯繼續(xù)與乙醇反應生成DEC，然后經(jīng)水洗蒸餾制成。因為DEC在生產中使用光氣為原料，因此生產時需注意設備密閉及保持通風良好，反應過程中又有大量的鹽酸產生，對設備有腐蝕作用，因而對設備的要求較高。

將光氣通入無水乙醇中反應，光氣與乙醇的摩爾比為1.05-1.10，反應溫度70-90℃。通完光氣后加熱回流2h。反應放出氯化氫氣體，冷卻可得到副產品鹽酸，在125-128℃蒸餾收集產物，得到即為DEC含量在99%以上的工業(yè)產品。

2、酯交換法

碳酸丙烯酯（簡稱PC）或碳酸乙烯酯（簡稱EC）與乙醇進行酯交換的反應機理是乙醇作為親核劑進攻PC （或EC）羰基上的碳，生成DEC和丙二醇（或乙二醇）。酯交換法合成碳酸二烷基酯。該反應的催化劑體系主要分為均相催化和非均相催化兩種。常用均相催化劑有堿金屬或堿金屬的衍生物、脂肪族三胺、烷基酸鹽、鋅（鋁或鈦）的醇鹽、鉈的化合物及在二氧化硅或分子篩上的堿或堿土金屬的硅酸鹽、鋯（鈦或錫）的氧化物等。

3、乙醇氧化羰基合成法

1966年由Fenton 首先發(fā)現(xiàn)采用氧化碳和醇氣相催化氧化偶聯(lián)制得碳酸酯和草酸酯后這方面的研究日漸活躍，現(xiàn)已成為DEC研究開發(fā)的主要方向。

此種方法的原子經(jīng)濟性達到了86. 8%，副產物為無害的水，符合綠色化學的原則，具有很好的發(fā)展前景。[1]

乙醇氧化羰基合成工藝主要有兩種：液相法和氣相法。所用的催化劑主要分為銅系、硒系、鈀系以及其復合體系。此外，堿金屬、堿土金屬或其他金屬化合物等催化劑的添加劑以及有機助劑的引人，可以提高DEC的生成速率、收率以及選擇性。

4、一氧化碳低壓氣相合成法

用一氧化碳在多相鉑金屬催化劑存在下，與亞硝酸乙酯進行連續(xù)氣相反應加人少量鹵素來保持催化劑的活性。反應壓力為0.3 MPa,溫度115℃。催化劑為PdCl₂，DEC幾乎可選擇性生成，并且不出現(xiàn)催化劑失活的現(xiàn)象。所用的載體可以是三氧化二鋁、尖晶石類、硅酸鹽類、5A沸石、活性炭、分子篩、硅藻土、二氧化硅等。亞硝酸乙酯與CO的體積比在0.8-1.8之間，反應率在99%以上。

5、草酸二乙酯脫羰基法

脫羰基法制備DEC是以草酸二乙酯為原料，在碳酸鉀為催化劑存在下，于250℃、常壓反應，通過脫羰基反應直接得到DEC和一氧化碳。選擇性在90%以上。

由于反應在氣相中進行，對環(huán)境的污染小，操作條件溫和。反應副產大量的一氧化碳，需要進行有效的回收。此方法提供了另外條制備DEC的途徑，以CO為原料氧化羰基合成草酸二乙酯，進步脫羰基合成DEC，可根據(jù)市場需求，隨時切換生產草酸二乙酯和DEC。

6、乙醇、二氧化碳一步法

以乙醇和二氧化碳為原料采用一步合成DEC的綠色工藝既可以在液相中進行，也可以在氣相中進行。其中所使用的催化劑有分子篩負載銅催化劑、有機錫催化劑、堿系列催化劑、鎂粉催化劑、Cu-Ni復合型催化劑等。由于是在CO₂超臨界條件下進行合成，對環(huán)境保護具有重要意義，已成為熱點開發(fā)工藝，所使用的催化劑為乙氧基鎂、碳酸鉀-碘乙烷、二丁基錫二乙醇鹽等。

1.性狀：無色液體，有醚味。

2.熔點（℃）：-43

3.沸點（℃）：126-128

4.相對密度（水=1）：0.98（20℃）

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.07

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.1（20℃）

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2708.2

8.臨界壓力（MPa）：3.39

9.辛醇/水分配系數(shù)：1.21

10.閃點（℃）：25（CC）

11.引燃溫度（℃）：445

12.爆炸上限（%）：11.0

13.爆炸下限（%）：1.4

14.溶解性：不溶于水，可混溶于醇類、酮類、酯類、芳烴等多數(shù)有機溶劑。

15.相對密度（g/mL，15/4oC）：0.98043

16.相對密度（g/mL，25/4oC）：0.9693

17.相對密度（g/mL，30/4oC）：0.96393

18.折射率（15oC）：1.38654

19.折射率（25oC）：1.3829

20.黏度（mPa·s，15oC）：0.868

21.黏度（mPa·s，25oC）：0.748

22.閃點（oC，開口）：25

23.閃點（oC，閉口）：46

24.蒸發(fā)熱（KJ/mol，29.53oC）：40.2

25.蒸發(fā)熱（KJ/mol，b.p.）：36.17

26.燃燒熱（KJ/mol，25oC）：2700.5

27.電導率（S/m，25oC）：9.1×10^-10

28.比熱容（KJ/（kg·K），15-30oC，定壓）：1.79

29.體膨脹系數(shù)：0.00119

30.溶度參數(shù)0.5：22.382

31.van der Waals面積：9.820×10⁹

32.van der Waals體積：67.590

33.氣相標準燃燒熱（焓）：-2758.8

34.氣相標準聲稱熱（焓）：-637.9

35.液相標準燃燒熱（焓）：-2715.2

36.液相標準聲稱熱（焓）：-681.5

37.液相標準熱熔 ：212.1

1、化工生產中用作硝酸纖維素、纖維素醚、合成樹脂和天然樹脂的溶劑。制藥工業(yè)用于制造苯巴比妥。農藥工業(yè)用于制造除蟲菊。儀表工業(yè)用于制造密封固定液。分析化學中用作化學試劑以及鋰離子電池電解液成分等。還用于真空管用的特殊漆的制備。此外，碳酸二乙酯還是有機合成的重要試劑和反應載體。

2、碳酸二乙酯是一種常用的碳?；噭?，可用來合成酮、叔醇以及雜環(huán)化合物。另外，碳酸二乙酯也可作為碳酸硅酯以及親核底物的烷基化試劑。

碳負離子的碳酰化碳酸二乙酯常用于烯醇負離子的碳?；?，該反應的反應條件比較溫和，產率較高。在反應過程中，可使用氫化鈉、氫化鉀、LDA（或者其混合物）等作為堿。同時反應底物的選擇比較廣泛，大多數(shù)帶有吸電子基團分子[如羰基 、氰基 、酯基和烯胺等]的α-位均可發(fā)生碳酰化。

酮、叔醇的合成將金屬有機物與碳酸二乙酯直接反應，可得到酮或叔醇，如由咪唑合成相應酮的反應。

烷基化或烯丙基化在適當條件下，使用鈀-三苯基膦作催化劑，可實現(xiàn)對β-羰基酯、β-二酮、丙二酸酯、氰化物以及硝基化合物的烷基化或烯丙基化。

雜環(huán)化合物的合成許多底物均可與碳酸二酯類化合物反應生成雜環(huán)化合物，如1，2-氨基醇與碳酸二乙酯作用可生成唑烷酮類化合物 。

3、用作溶劑及用于有機合成。

高效液相色譜法，參照《分析化學手冊》（第四分冊，色譜分析），化學工業(yè)出版社。

1、摩爾折射率：28.73

2、摩爾體積：120.9

3、等張比容（90.2K）：275.4

4、表面張力（dyne/cm）：26.9

5、極化率：11.39

碳酸二乙酯健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害：該品為輕度刺激劑和麻醉劑。吸入后引起頭痛、頭昏、虛弱、惡心、呼吸困難等。液體或高濃度蒸氣有刺激性。口服刺激胃腸道。皮膚長期反復接觸有刺激性。

碳酸二乙酯危險特性

毒性：估計能通過胃腸道、皮膚和呼吸道進入機體表現(xiàn)為中等度毒性。刺激性比碳酸二甲酯大。

急性毒性：LD_50：1570mg/kg（大鼠經(jīng)口）；人吸入20mg/L（蒸氣）×10分鐘，流淚及鼻粘膜刺激。

生殖毒性：倉鼠腹腔11.4mg/kg（孕鼠），有明顯致畸胎作用。

危險特性：易燃，遇明火、高熱有引起燃燒的危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。

燃燒（分解）產物：一氧化碳、二氧化碳。

碳酸二乙酯泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用其他惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

碳酸二乙酯防護措施

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度較高時，建議佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。

眼睛防護：戴安全防護眼鏡。

身體防護：穿防靜電工作服。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

碳酸二乙酯急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。

滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：無

2.氫鍵供體數(shù)量：0

3.氫鍵受體數(shù)量：3

4.可旋轉化學鍵數(shù)量：4

5.互變異構體數(shù)量：無

6.拓撲分子極性表面積：35.5

7.重原子數(shù)量：8

8.表面電荷：0

9.復雜度：62.1

10.同位素原子數(shù)量：0

11.確定原子立構中心數(shù)量：0

12.不確定原子立構中心數(shù)量：0

13.確定化學鍵立構中心數(shù)量：0

14.不確定化學鍵立構中心數(shù)量：0

15.共價鍵單元數(shù)量：1

該物質對水有稍微的危害。

包裝方法：小開口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或者膠合板箱。

運輸注意事項：運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐） 車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

1、避免與氧化劑、酸、還原劑、堿、水接觸。碳酸二乙酯易燃，應遠離火源，著火時用泡沫滅火器、二氧化碳、四氯化碳或干式化學滅火劑滅火。對金屬無腐蝕性。

2、化學性質：碳酸二乙酯在室溫下與鈉作用，逐漸分解成二氧化碳和乙醇鈉，若加熱到110℃，則分解反應加速。在鈉粉存在下于沸騰的醚中用丙酮處理和乙酸分解，生成乙酰乙酸酯。在鈉粉存在下于沸騰的苯中用乙酸乙酯處理，用稀乙酸分解，生成少量的丙二酸二乙酯和乙酰乙酸酯。碳酸二乙酯在金屬醇化物存在下，能與酮及有機酸酯發(fā)生縮合反應。碳酸二乙酯也具有一般酯的通性。

儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

化學危險物品安全管理條例（1987年2月17日國務院發(fā)布），化學危險物品安全管理條例實施細則（化勞發(fā)[1992] 677號）， 工作場所安全使用化學品規(guī)定（19961芳部發(fā)423號）等法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定;常用危險化學品的分類及標志（GB 13690-92）將該物質劃為第3.3關高閃點易燃液體。