無鹵

歐盟(European Union)在歐盟電子電機中危害物資禁用 (Restriction of the Use of Hazardous Substances in electrical and electronic equipment, 簡稱RoHS) 指令中決定在 2006 年 7 月 1 日全面禁止PBB (Polybrominated Biphenyls) 及PBDE (Polybrominated Diphenyl Ethers) 等溴系阻燃劑的使用。

含鹵阻燃劑指含有Cl、Br、F等元素的阻燃劑，無鹵阻燃劑包括磷系列阻燃劑、無機阻燃劑氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅等，此外無鹵阻燃劑還包括膨脹型阻燃劑和一些特殊用途的阻燃劑。含鹵阻燃劑是目前塑料橡膠材料中阻燃應用最多的阻燃劑產品，主要是其為有機阻燃劑，化學性質呈惰性，與塑料的相容性比較好，阻燃效果好、使用成本低，諸多特征都是其它阻燃劑所不能替代的。

歐盟的RoHS指令認為含鹵阻燃劑中八溴聯(lián)苯醚和五溴聯(lián)苯醚燃燒產生二惡英（致癌物質），列入禁止使用目錄，十溴聯(lián)苯醚也因為具有爭議作為不建議使用的阻燃劑。不過大多數(shù)含鹵阻燃劑還沒有被完全禁止使用，事實上至今很難找到一款真正完全取代其的產品。

至于害處、有時候會顯得危言聳聽，我國沒有對十溴聯(lián)苯醚阻燃劑的使用限制。其危害性也未必如傳說中的那么可怕，阻燃劑對自然的與人的危害相比火災微不足道

中文名稱；無鹵，無鹵 （lu第三聲)

英文名稱：HF（Halogen Free）

涉及元素：鹵素(包括氟F、氯Cl、溴Br、碘I、砹At)

對于無鹵化的要求，不同的產品有不同的限量標準：

如無鹵化氟^{（Fluorine）、氯（Chlorine）、溴（Bromine）、碘（Iodine）和砹（Astatine）五種元素，合稱鹵素。其中砹（Astatine）為放射性元素，人們通常所指的鹵素是氟、氯、溴、碘四種元素。鹵素化合物經常作為一種阻燃劑：PBB ， PBDE ， TBBP-A ， PCB ，六溴十二烷，三溴苯酚，短鏈氯化石蠟等，應用于電子零組件與材料、產品外殼、塑膠等。此種阻燃劑無法回收使用，而且在燃燒與加熱過程中會釋放有害物質，威脅到人類身體的健康、環(huán)境和下一代子孫。因此在對鹵素含量的限制上，各國都在采用相應的方法進行努力，這就是無鹵化。}

無鹵錫膏是一款專為SMT生產線設計制造的無鹵素無鉛免清洗錫膏，產品必須通過SGS國際通標認證。無鹵錫膏能在空氣爐中回流焊接，也能在氮氣中回流，回流之后無需清洗。無鹵錫膏獨特的活性體系，確保消除各種回流焊接缺陷，同時能確保焊膏長期的穩(wěn)定性。

現(xiàn)在焊料要求無鹵，主要是歐盟有標準，鹵素對環(huán)境和人體在若干年后會有傷害，所以，國際歐盟規(guī)定相關產品必須無鹵素。目前，中國的吉田公司正逐步增加無鹵研究的投入，提升產品質量，提升公司形象。

磷氮系無鹵阻燃劑還包括膨脹型無鹵阻燃劑，它主要通過凝聚相發(fā)揮作用。在較低溫度下，由酸源產生能酯化多元醇（碳源）和可作為脫水劑的酸；在稍高的溫度下，酸與多元醇（碳源）進行酯化反應，而體系中的胺則作為此酯化反應的催化劑，加速反應進行；體系在酯化反應前或酯化過程中熔化；反應過程中產生的水蒸汽和由氣源產生的不燃性氣體使已處于熔融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。磷系阻燃劑主要有磷酸酯、膦酸酯、及氧化膦以及雜環(huán)類等。 1、磷酸酯。磷酸酯阻燃劑屬于添加型阻燃劑。由于其資源豐富?價格便宜?應用十分廣泛。磷酸酯是由相應的醇或酚與三氯化磷反應?然后水解制得。市場上已經開發(fā)成功并大量使用的磷酸酯阻燃劑有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品種多?用途廣?但大多數(shù)磷酸酯產品為液態(tài)?耐熱性較差?且揮發(fā)性很大?與聚合物的相容性不太理想。為此?國內外開發(fā)出一批新型磷酸酯阻燃劑?如美國的Great Lake公司開發(fā)的三(1-氧代-1-磷雜-2?6?7-三氧雜雙環(huán)[2?2?2]辛烷-4-亞甲基)磷酸酯?Trimer?及1-氧-4-羥甲基-2?6?7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2?2?2]辛烷(PEPA)。Trimer的特點是結構對稱?磷的含量達21.2%?PEPA的含磷量為17.2%。這兩種磷酸酯阻燃劑為白色粉末。熱穩(wěn)定性非常好?且與聚合物有很好的相容性。 ?2、膦酸酯。膦酸酯阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑?由于膦酸酯分子中存在C-P鍵?所以其穩(wěn)定性非常好?有非常好的耐水性、耐溶劑性。國外的膦酸酯產品有Giba-Geigy公司研制的Pyrovatex為N-羥甲基丙酰胺類甲基膦酸酯?Mobil公司研制的Antiblaze為環(huán)中膦酸酯。國內也對膦酸酯進行了研究?合成出的膦酸酯有N?N-對苯二胺基?2-羥基?二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯?DMMP??其中DMMP是近年開發(fā)出來的一種添加型阻燃劑。DMMP是以亞膦酸三甲酯為原料?在催化劑作用下發(fā)生異構化反應?經過分子重排制得。DMMP最顯著的特點是含磷量高達25%?阻燃效果非常好?添加量為常用阻燃劑的一半時就能發(fā)揮同樣的功效。 ?3、氧化膦。氧化膦的水解穩(wěn)定性優(yōu)于磷酸酯?是一種穩(wěn)定性極高的有機膦化合物?可用作聚酯的阻燃劑?阻燃聚酯色澤好?機械性能好。該類阻燃劑分為兩大類?一類是添加性?另一類是反應性。近年來人們在高相對分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體?制備阻燃型工程塑料已經成為研究的熱點。用含有活性官能團的氧化膦單體摻入共聚?可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等?通過反應將含磷單體結合到合成材料的分子鏈上?賦予材料永久的阻燃性?而且不會滲出。?4、雜環(huán)類。有機磷雜環(huán)化合物是近年來阻燃劑研究中非?；钴S的領域之一?主要有五元環(huán)、六元環(huán)及螺環(huán)類化合物。其中五元磷雜環(huán)阻燃劑品種較少?一般用于聚酯和聚酰胺及聚烯烴的阻燃?六元雜環(huán)在磷雜環(huán)阻燃劑中占據(jù)主導地位?主要有磷雜氧化膦、磷酸酯、籠狀磷酸酯、膦酸酯和亞磷酸酯等?可用于聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等多種材料的阻燃處理。磷螺環(huán)阻燃劑大多數(shù)由季戊四醇與磷化合物反應制得?分子中一般都含有大量碳?含有2個磷原子?含磷量高?阻燃效果好?可作為膨脹型阻燃劑?在材料中起到增塑、熱穩(wěn)定和阻燃的作用。

氫氧化鋁AL(OH)3其用量占阻燃劑使用總量的40%以上。氫氧化鋁本身具有阻燃、消煙、填充三個功能，因其不揮發(fā)，無毒，又可與多種物質產生協(xié)同阻燃作用，被譽為無公害無機阻燃劑。做無鹵阻燃時還要加入南京塑泰的相容劑ST-3改善聚烯烴基體與無機阻燃界面的相容性和粘接性。提高氫氧化鎂及氫氧化鋁的分散性及相容性，從而最大限度的提高電纜料的阻燃性，降低煙指數(shù)、發(fā)煙量、發(fā)熱量和一氧化碳的產生量，提升氧指數(shù)，改善滴落性能等，顯著提高材料的力學性能和熱性能。

無機阻燃劑具有價格低廉，來源廣泛，無毒、無腐蝕，在燃燒時不造成二次污染等優(yōu)點。為了減少阻燃劑的有害副作用，各國都在集中力量研制高性能無機阻燃劑。微細化、表面改性、微膠囊化的無機阻燃劑必將成為塑料行業(yè)的新寵。

總之，無機阻燃劑的發(fā)展趨勢將是高效、抑煙性好、無毒廉價、對塑料制品使用性能影響小的阻燃劑，當前則應特別關注各種新型的無機阻燃劑。

是一種性能優(yōu)良的阻燃劑，具有高效、抑煙、低毒的阻燃效果，但易吸潮、氧化、并放出劇毒的氣體，粉塵易爆炸，呈深紅色，因此使用受到很大的限制。為了解決上述一些缺點，對紅磷進行表面處理是研究的主要方向，其中微膠囊化是最有效的方法。

是近年出現(xiàn)的一種新型無鹵阻燃劑，它是由天然石墨經濃硫酸酸化處理，然后經水洗、過濾、干燥后，再在900-1000C下膨化制得。可膨脹石墨膨脹的初始溫度為220C左右，一般在220C開始輕微膨脹230-280C迅速膨脹，之后體積可達原來的100多倍，甚至280倍?？膳蛎浭谧枞歼^程中主要起到以下作用：

(1)在高聚物表面形成堅韌的炭層，將可燃物與熱源隔開；

(2)在膨脹過程中大量吸熱，降低了體系的溫度；

(3)在膨脹過程中釋放夾層中的酸根離子，促進脫水碳化，并能結合燃燒產生的自由基從而中斷鏈反應。

是一種性能良好的無機阻燃劑，是目前磷系阻燃劑比較活躍的研究領域，其外觀為白色粉末，分解溫度>256C，聚合度在10-20之間為水溶性的，聚合度大于20的難溶于水。APP比有機阻燃劑價廉，毒性低，熱穩(wěn)定性好，可單獨或與其它阻燃劑復合用于塑料的阻燃。高溫下，APP迅速分解成氨氣和聚磷酸，氨氣可以稀釋氣相中的氧氣濃度，從而起阻止燃燒的作用。