溴氰菊酯

(1R，順式)2，2-二甲基-3-(2，2-二溴乙烯基環(huán)丙烷羧酸)，即二溴菊酸，用亞硫酰氯氯化，生成二溴菊酰氯。

間苯氧基苯甲醛與氫氰酸加成得α-氰基間苯氧基苯甲醇。

在吡啶存在下，二溴菊酰氯與(+)α-氰基間苯氧基苯甲醇作用得溴氰菊酯:

溴氰菊酯分子中有3個(gè)不對(duì)稱碳原子，有8個(gè)異構(gòu)體，而且有最高活性的只有其中之一。在合成時(shí)為減少無效體(或低效體)，降低成本，減少污染，法國羅素-尤克福公司采用如下工藝路線:

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害:該品屬中等毒類。皮膚接觸可引起刺激癥狀，出現(xiàn)紅色丘疹。急性中毒時(shí)，輕者有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、食欲不振、乏力，重者還可出現(xiàn)肌束顫動(dòng)和抽搐。

急性毒性:屬中等毒類。純品經(jīng)口LD50小鼠27-42 mg/kg，大鼠105-168 mg/kg。工業(yè)品對(duì)雄性大鼠經(jīng)口LD50為128 mg/kg。大鼠經(jīng)皮劑量達(dá)2940 mg/kg，動(dòng)物無死亡。狗經(jīng)口300 mg/kg，僅出現(xiàn)嘔吐、興奮和后肢發(fā)僵，48h后逐漸恢復(fù)正常。大鼠和狗靜脈注射LD50為2-2.5 mg/kg。家兔急性經(jīng)皮LD50大于2000 mg/kg，2.5%乳油涂于家兔皮膚，見輕微刺激作用，引起磷狀上皮脫落;0.1%的乳油無刺激作用。

亞急性和慢性毒性:給大鼠和狗90d的經(jīng)口染毒，最大劑量為10 mg/kg 時(shí)，大鼠在第6周對(duì)噪聲刺激反應(yīng)亢進(jìn)外，未見其他中毒表現(xiàn)，病例檢查也無異常。狗在染毒初曾出現(xiàn)流涎、嘔吐、水樣便以及震顫、頭和四肢不隨意運(yùn)動(dòng)等中毒表現(xiàn)，從5周起上述癥狀逐漸減輕。病理學(xué)檢查包括臟器、中樞和周圍神經(jīng)組織均未見異常。

分裝該品的工人可出現(xiàn)皮膚粘膜刺激癥狀，如流淚、噴嚏、棉布發(fā)癢或燒灼感，常在脫離接觸后次日消失。皮膚上出現(xiàn)的粟粒樣紅色丘疹可持續(xù)數(shù)天。

刺激性:眼刺激試驗(yàn):選新西蘭兔4只，查眼無異常，取100目過篩的DM 0.1g置入家兔一側(cè)眼結(jié)膜囊內(nèi)，閉合眼瞼1min，另一側(cè)眼作為對(duì)照，24h內(nèi)不沖洗，于給受試物后1、24、48、72h進(jìn)行觀察。結(jié)果于給藥后1h，全部動(dòng)物眼結(jié)膜出現(xiàn)輕度充血和少許分泌物，虹膜、角膜未見異常。眼刺激積分指數(shù)為2.5，眼刺激的平均指數(shù)48h為0。皮膚刺激試驗(yàn):實(shí)驗(yàn)動(dòng)物同眼刺激試驗(yàn)。試驗(yàn)前一天脊柱兩側(cè)備皮各約6cm，取DM 0.5g用色拉油調(diào)勻后涂在一側(cè)皮膚上，另一側(cè)作對(duì)照，2層紗布、1層塑料紙覆蓋，膠布固定，4h后用溫水洗凈，于去除DM后1、24、48h進(jìn)行觀察。結(jié)果對(duì)各時(shí)間點(diǎn)觀察皮膚刺激反應(yīng)均為0。

眼接觸立即引起眼痛、畏光、流淚、眼瞼水腫、球結(jié)膜充血水腫。

致敏性:局部封閉涂皮法。將豚鼠隨機(jī)分入實(shí)驗(yàn)組和陰性對(duì)照組，每組13只。誘導(dǎo):于試驗(yàn)前24h左側(cè)背部備皮，第0、7、14天分別取1:1色拉油調(diào)勻的樣品0.2mL涂布于去毛區(qū)，固定6h。激發(fā):末次致敏后14d，取0.1mL DM以上述誘導(dǎo)試驗(yàn)同樣方法涂布在右側(cè)去毛區(qū)。去除斑貼后，每天觀察皮膚反應(yīng)至第12天，未見涂皮部位出現(xiàn)紅斑和水腫，對(duì)皮膚致敏率為0。

致突變性:Ames試驗(yàn)，溴氰菊酯劑量高達(dá)5000ug/皿，TA1535，TA98和TA100等菌株未引起回變率增高，對(duì)CHO細(xì)胞和小鼠骨髓細(xì)胞的染色體畸變及SCE均無影響。

致畸性:大鼠經(jīng)口最小中毒劑量(TDLo):70 mg/kg(孕7-20天)，新生鼠生長(zhǎng)統(tǒng)計(jì)改變。小鼠經(jīng)口TDLo:30 mg/kg(孕7-16天)，致肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠經(jīng)口TDLo:50 mg/kg(孕8-12天)，致活產(chǎn)指數(shù)、存活指數(shù)改變。

致癌性:動(dòng)物實(shí)驗(yàn)未見有致癌作用。

皮膚接觸:可出現(xiàn)局部刺激癥狀和接觸性皮炎、紅色斑疹或大皰。這些表現(xiàn)多在脫離接觸后短期內(nèi)消退，僅少數(shù)人伴有全身癥狀。

體內(nèi)轉(zhuǎn)歸:通過皮膚、呼吸道、消化道進(jìn)入體內(nèi)，通過水解酶對(duì)分子中酯鏈水解(包括羥基化、羧基化與結(jié)合等解毒過程，和葡萄糖醛酸結(jié)合成苷，和硫酸結(jié)合成酯，代謝產(chǎn)物從尿中排出體外。

中毒機(jī)制:至今未見完全闡明的報(bào)告。溴氰菊酯可引起神經(jīng)膜鈉離子通道的正常生理功能失活過程延長(zhǎng)。鈉離子持續(xù)內(nèi)流，先興奮后傳導(dǎo)抑制。通過對(duì)染毒大鼠腦電圖研究證實(shí)溴氰菊酯毒作用部位主要為對(duì)大腦皮層高級(jí)中樞抑制。此外有神經(jīng)毒素產(chǎn)生，加強(qiáng)對(duì)肌體的影響。

五種擬除蟲菊酯農(nóng)藥對(duì)魚類的毒性依次為:氟氰菊酯>溴氰菊酯>氟胺氰菊酯>氰戊菊酯>二氯苯醚菊酯。溴氰菊酯對(duì)藻、蚤、魚的毒性均大大高于甲基對(duì)硫磷:溴氰菊酯對(duì)三種水生生物的毒性依次為:水蚤>鯉魚>柵藻。鯉魚對(duì)溴氰菊酯高濃度、短時(shí)期的沖擊，具有一定的忍受性，這可減輕田間因施藥不勻所造成的對(duì)水生生物的危害。魚類在低濃度的溴氰菊酯溶液中長(zhǎng)時(shí)期的暴露，對(duì)魚類的生長(zhǎng)有一定的影響，但不一定造成致死的危害。

對(duì)水是稍微有危害的。不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

臨床表現(xiàn)

輕度中毒:出現(xiàn)明顯的全身癥狀包括頭痛、頭暈、乏力、食欲不振及惡心，并有精神萎靡、嘔吐，口腔分泌物增多或肌束震顫者。

中度中毒:除上述臨床表現(xiàn)外，具有下列一項(xiàng)表現(xiàn)者:a. 陣發(fā)性抽搐 b. 意識(shí)喪失 c.肺水腫。

傷害處理短期內(nèi)密切接觸大量藥物后1-48小時(shí)出現(xiàn)面部感覺異常(燒灼感、針刺感、蟻?zhàn)吒谢蚓o麻感)，明顯的頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、精神萎靡、多汗、流涎;少數(shù)出現(xiàn)胸悶、肢端發(fā)麻、心悸、視物模糊、瞳孔縮小，病情進(jìn)展可出現(xiàn)肌束震顫或輕度意識(shí)障礙或昏迷，還可發(fā)生陣發(fā)性抽搐，部分患者可發(fā)生肺水腫?？诜?0分鐘至1小時(shí)后出現(xiàn)上肢灼痛、惡心、嘔吐、食欲不振、乏力等消化道癥狀。神經(jīng)系統(tǒng)癥狀較嚴(yán)重。

清洗污染皮膚;口服者可用請(qǐng)水或2%-4%碳酸氫鈉洗胃。以對(duì)癥、支持治療為主，可給予肝泰樂、vitB6、能量合劑?？刂瞥榇?靜脈葛根素250-300mg，2-4小時(shí)可重復(fù)一次。24小時(shí)總量不超過20mg/kg。嘜酚生(mophenesin)具有一定的保護(hù)作用。防治腦水腫、肺水腫，給氧、減壓。發(fā)生上消化道出血，按內(nèi)科常規(guī)處理。嚴(yán)重用阿托品，但用量不宜超過10mg。

皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。

眼睛接觸:拉開眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。就醫(yī)。

食入:誤服者，飲適量溫水，催吐。就醫(yī)。用葛根素治療。

現(xiàn)場(chǎng)處理

隔離泄漏污染區(qū)，周圍設(shè)警告標(biāo)志，建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物，用潔凈的鏟子收集于干燥潔凈有蓋的容器中，運(yùn)至廢處理場(chǎng)所。用水刷洗泄漏污染區(qū)，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。

消防措施

危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解，放出有毒的煙氣。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、溴化氫、氰化氫。

滅火方法:泡沫、干粉、砂土。

廢棄處置

用石灰漿清洗倒空的容器。塑料容器要徹底沖洗，不能重復(fù)使用。在規(guī)定場(chǎng)所掩埋空容器。

儲(chǔ)存方法:儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外復(fù)合塑料編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、復(fù)合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內(nèi)或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。

食品中農(nóng)藥最高殘留量標(biāo)準(zhǔn);0.5mg/kg(原糧、葉類菜);0.2mg/kg(果類菜);0.1mg/kg(水果)。

時(shí)間加權(quán)平均容許濃度PC-TWA:0.03mg/m。

中國MAC:0.03mg/m(皮)。

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼

UN 2811 6.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志

氧化劑

危害環(huán)境

安全說明

S24:避免接觸皮膚。

S28:接觸皮膚之后，立即使用大量皂液洗滌。

S38:在通風(fēng)不良的場(chǎng)所，佩戴合適的呼吸裝置。

S45:出現(xiàn)意外或者感到不適，立刻到醫(yī)生那里尋求幫助(最好帶去產(chǎn)品容器標(biāo)簽)。

S60:本物質(zhì)殘余物和容器必須作為危險(xiǎn)廢物處理。

S61:避免排放到環(huán)境中。參考專門的說明/安全數(shù)據(jù)表。

S36/37/39:穿戴合適的防護(hù)服、手套并使用防護(hù)眼鏡或者面罩。

危險(xiǎn)類別碼

R23/25:吸入和不慎吞咽有毒。

R50/53:對(duì)水生生物極毒，可能導(dǎo)致對(duì)水生環(huán)境的長(zhǎng)期不良影響。

原藥為白色粉末，無味，用異丙醇重結(jié)晶為斜方晶系針狀結(jié)晶，含量98以上的 原藥為無色結(jié)晶粉末。蒸氣壓2Pa(25℃)。在一定條件下可發(fā)生加成反應(yīng)，未有已知危險(xiǎn)反應(yīng)。

熔點(diǎn)98-101℃。20℃水中溶解度為0.002ppm，溶于丙酮、二甲基甲酰胺、二甲苯、苯。40℃貯存三個(gè)月無分解，在酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中易分解。對(duì)塑料制品有腐蝕性。

防治農(nóng)業(yè)害蟲，主要以乳油對(duì)水噴霧，用于棉花、蔬菜、果樹、茶樹、油料作物、煙草、甘蔗、旱糧、林木、花卉等作物，防治各種蚜蟲、棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、黃守瓜、黃條跳甲、桃小食心蟲、梨小食心蟲、桃蛀螟、柑橘潛葉蛾、茶尺蠖、茶毛蟲、刺蛾、茶細(xì)蛾、大豆食心蟲、豆莢螟、豆野蛾、豆天蛾、芝麻天蛾、芝麻螟、菜粉蝶、斑粉蝶、煙青蟲、甘蔗螟蟲、麥田粘蟲、林木的毛蟲、刺蛾等，一般畝用有效成分0.5~1克。對(duì)鉆蛀性害蟲應(yīng)在幼蟲蛀入植物之前施藥。

防治倉庫害蟲，主要采用乳油對(duì)水噴霧，對(duì)原糧、種子的防蟲消毒，一般持效期半年左右。嚴(yán)禁在商品糧倉和商品糧上使用。對(duì)空倉、器材、運(yùn)輸工具、包裝材料作防蟲消毒，一般采用噴霧法。

防治衛(wèi)生害蟲，主要以可濕性粉劑對(duì)水作滯留噴灑，或涂刷處理衛(wèi)生害蟲活動(dòng)和棲息場(chǎng)所的表面。對(duì)蟑螂還可配制毒餌誘殺。防治衛(wèi)生害蟲不得用乳油。

適用作物

溴氰菊酯適用作物非常廣泛，可廣泛應(yīng)用于十字花科蔬菜、瓜類蔬菜、豆類蔬菜、茄果類蔬菜、蘆筍、水稻、小麥、玉米、高粱、油菜、花生、大豆、甜菜、甘蔗、亞麻、向日葵、苜蓿、棉花、煙草、茶樹、蘋果、梨、桃、李、棗、柿、葡萄、栗、柑橘、香蕉、荔枝、杜果、林木、花卉、中草藥植物、草地等多種植物。

防治對(duì)象

對(duì)棉鈴蟲、紅鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾 、煙青蟲、食葉甲蟲類、蚜蟲類、盲椿類、椿象類、葉蟬類、食心蟲類、潛葉蛾類、刺蛾類、毛蟲類、尺蠖類、造橋蟲類、粘蟲類、螟蟲類、蝗蟲類等多種害蟲均具有很好的殺滅效果。

施用方法

溴氰菊酯主要用于噴霧防治害蟲，有時(shí)根據(jù)需要也可拌土撒施。

噴霧:從害蟲盛發(fā)初期或卵孵化盛期開始用藥，及時(shí)均勻、周到噴霧。在糧、棉、油、菜、糖、茶、中藥植物及草地等非果樹林木類作物上使用時(shí)，一般每667平方米使用2.5%乳油或25克/升乳油或2.5%微乳劑40~50毫升，或2.5%可濕性粉劑40~50克，或50克/升乳油20~25毫升，或25%水分散片劑4~5克，對(duì)水30~60升噴霧;在果樹、茶村、林木及花卉上使用時(shí)，一般使用2.5%乳油或25克/升乳油或2.5%可濕性粉劑或2.5%微乳劑1500~2000倍液，或50克/升乳油3000~4000倍液，或25%水分散片劑15000~20000倍液，均勻噴霧。

撒施:主要用于防治玉米螟，在喇叭口期進(jìn)行用藥。一般每667平方米使用2.5%可濕性粉劑20~30克拌適量細(xì)土均勻撒施予玉米心(喇叭口內(nèi))。

注意事項(xiàng)