鞋用水性聚氨酯膠黏劑

將100g PBA與6.7g DMPA加入裝有溫度計、攪拌器與導氣管的500ml三口燒瓶中，在110~120~C、O.53~1.07kPa壓力下脫水1h，冷卻至60~C時分別加入幾滴催化劑及22.1g HDI，在70~80~C下反應數(shù)小時制成聚氨酯預聚體。然后添加約70ml丙酮攪勻，于50~C左右加入2.5g新戊二醇后開始加熱回流，并在62℃左右反應數(shù)小時進行擴鏈，冷卻至50℃時在強烈攪拌下加入三乙胺水溶液，得到均勻聚氨酯水分散體。

①制備條件對聚氨酯性能的影響 加入HDI反應2h后，如不加擴鏈劑新戊二醇擴鏈，而是直接加三乙胺水溶液乳化，體系中產生大量氣泡，且要使水乳液的pH值接近7，需要加入超出COOH物質的量的三乙胺，說明體系中有酸性物質生成。體系中產生的泡沫應是過量的NC0與水產生的C02，三乙胺還是異氰酸酯與水反應的催化劑，可促使異氰酸酯與水在較低的溫度下快速反應，所以泡沫很快就溢出。

由于脲分子之間的范德華作用較強，顆粒易聚集變大而沉淀，體系的貯存穩(wěn)定性差，且剝離強度很低，為內聚破壞所致，說明聚氨酯分子鏈比較短，分子量小，機械強度低。

②DMPA加料時期對聚氨酯性能的影響 在制備聚氨酯預聚體過程中添加有利于親水的DMPA，可得到比較穩(wěn)定均勻的聚氨酯水分散體。相反，在擴鏈過程中添加DMPA時，若體系中的反應溫度為60~65℃時，所得的溶液容易攪拌。由于反應溫度較低，造成聚合反應不完全，分子鏈較短，加水乳化得到較黏稠的白色乳液，減壓脫溶劑時有大量氣泡逸出，可能是過量NCO與水反應放出的C02所致，乳液變得不穩(wěn)定，一段時間后就凝成一塊。說明反應溫度低，不利于親水的DMFA引入。體系在較高的溫度(80℃)下反應數(shù)小時后仍可得到黏度較大的聚氨酯溶液，加水乳化后得黏稠水乳液，放置亦不穩(wěn)定，易呈凝塊。如上所述可以看出，在擴鏈過程中添加DMFA時，無論反應溫度如何都不能得到穩(wěn)定的乳液。

③反應時間的影響 擴鏈反應1.5h得到的分散體黏度比2.5h的大，膠膜吸水率相對較大，而失重率相對較小，反應3h的分散體很快凝膠，反應時間以2~2.5h為佳。

④反應溫度的影響 回流反應溫度為85℃時，以丁酮作溶劑，反應物料黏度很快變大，加水時有一部分形成半透明凝膠，一部分完全不乳化，為透明微帶綠色的固體塊，可能是反應溫度過高、異氰酸酯與水的反應加快、形成水分散困難的交聯(lián)產物所致。另外，丁酮沸點高，后期脫除不易，用丙酮在62 ℃左右反應為宜。

⑤中和劑三乙胺用量的影響 分散穩(wěn)定的聚氨酯乳液有一啦最佳的離子含量范圍，同時對離子的表面活性也有一定的要求。三一乙胺用量小于2m1，即與DMPA物質的量比小于O.28。1時聚合物不易分散，分散后形成乳液粒子粗大，易沉淀。三乙胺大于2.6ml即與DMPA2物質的量比大于O.38:1時所得乳液黏度大節(jié)溶劑脫除困難，且易形成凝膠。三乙胺與親水擴鏈劑DMPA用量為(O.28:1)~(O.38:1)(物質的量比)時，可制得外觀均勻、粒徑小、剝離強度高的聚氨酯乳液。

六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，工業(yè)品;聚己二酸一1，4一丁二醇酯(PBA)，工業(yè)品;二羥甲基丙酸0DMPA)，工業(yè)品;二月桂酸二丁基錫，分析純;丙酮，工業(yè)品;新戊二醇，分析純;三乙胺，工業(yè)品。