氧化劑

根據(jù)物質(zhì)的得電子能力強(qiáng)弱，可將其分為強(qiáng)氧化劑、中等強(qiáng)度氧化劑與弱氧化劑，以大致描述其在氧化還原反應(yīng)中的表現(xiàn)。然而這個(gè)分類(lèi)的界線(xiàn)是模糊的，有時(shí)以氧氣（O₂/H₂O，E^?=1.229V ）和鐵離子（Fe³ /Fe² ，E^?=0.771V ）為界，氧化性超過(guò)氧氣的物種為強(qiáng)氧化劑，弱于鐵離子的為弱氧化劑，介于兩者之間的為中等強(qiáng)度氧化劑。

按其危險(xiǎn)性大小，分為一級(jí)氧化劑和二級(jí)氧化劑。

氧化劑按照化學(xué)組成分為無(wú)機(jī)氧化劑和有機(jī)氧化劑。又可按照氧化反應(yīng)所要求的介質(zhì)分為以下3類(lèi)：

(1)酸性介質(zhì)氧化劑(例：過(guò)氧化氫、過(guò)氧乙酸、重鉻酸鈉、鉻酸、硝酸、高錳酸鉀、過(guò)硫酸銨)。

(2)堿性介質(zhì)氧化劑(例：次氯酸鈉、過(guò)碳酸鈉、過(guò)硼酸鈉、過(guò)硼酸鉀)。

(3)中性氧化劑(例：溴、碘)。

氧化劑具有的得電子的性質(zhì)稱(chēng)為氧化性，氧化性的決定因素是該物質(zhì)中高價(jià)態(tài)元素的得電子傾向。在溶液中，根據(jù)雙電層理論，氧化性的大小反映為氧化劑的標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì) ：電勢(shì)越高，則氧化性越強(qiáng)；電勢(shì)越低，則氧化性越弱，相對(duì)應(yīng)的，其還原態(tài)的還原性則越強(qiáng)。

在水中，大部分氧化劑的氧化反應(yīng)分為三個(gè)步驟：解離，親和，合 。這三步?jīng)Q定了氧化反應(yīng)半反應(yīng)的焓，對(duì)氧化劑的氧化性有非常大的影響。

氫離子也對(duì)含氧的氧化劑的氧化性起到非常大的作用，原因是氫離子具有非常大的反極化能力，使得X-O鍵不穩(wěn)定（X指氧化劑中心原子） 。因此一般在酸性條件下，含氧化劑的氧化性比其在堿性時(shí)強(qiáng) 。對(duì)于一些不受氫離子影響的物種，如Cl₂，Br₂等，其氧化性則與pH無(wú)關(guān)。

另外，氧化劑的氧化性還受到分子對(duì)稱(chēng)性的影響，一般分子越對(duì)稱(chēng)越穩(wěn)定，如高氯酸在水中完全電離出高氯酸根，其對(duì)稱(chēng)性相當(dāng)好，使得高氯酸根在水中的氧化性并不是很強(qiáng)。因此對(duì)于非金屬含氧酸，一般是高價(jià)態(tài)氧化性不如低價(jià)態(tài) 。

選擇氧化劑應(yīng)當(dāng)考慮如下幾點(diǎn)：

(1)氧化效率和用量。

(2)與被氧化體系配合性，在反應(yīng)過(guò)程中穩(wěn)定，不易揮發(fā)降低效力，不發(fā)生副反應(yīng)，不影響最終產(chǎn)品的性能。

(3)氧化劑本身在儲(chǔ)存過(guò)程中不易變質(zhì)失效。

(4)使用復(fù)合氧化劑制得的膠黏劑明顯優(yōu)于單一氧化劑的作用。

(5)低毒安全，不損害健康，不污染環(huán)境。

(6)價(jià)廉易得。

（1）除不燃燒氣體外，不得與其他性質(zhì)抵觸的物品共同儲(chǔ)存；不同品種的氧化劑應(yīng)分垛存放，嚴(yán)禁混入有機(jī)可燃物。倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存前后與運(yùn)輸車(chē)輛裝卸前后，均應(yīng)徹底清掃，嚴(yán)防混入雜質(zhì)。

(2)包裝要完好、密扎不得撒漏，以免危險(xiǎn)。如遇包裝破損，應(yīng)立即采取措施，漏出部分須徹底掃除。

(3)倉(cāng)庫(kù)不得漏水，并應(yīng)防止酸霧等侵入，嚴(yán)禁與酸類(lèi)混放。倉(cāng)庫(kù)應(yīng)陰涼通風(fēng)，防止日光曝曬。

(4)儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中應(yīng)避免摩擦、撞擊?？蓞⒄毡ㄎ锲?。

(5)應(yīng)單獨(dú)裝運(yùn)，不得與酸類(lèi)、有機(jī)物、還原劑等并車(chē)裝運(yùn)。在一般情況下，一級(jí)無(wú)機(jī)氧化劑不得與有機(jī)氧化劑配裝；亞硝酸鹽類(lèi)、亞氯酸鹽類(lèi)與次亞氯酸鹽不得與其他無(wú)機(jī)氧化劑配裝。

氧化劑與自燃、易燃、遇水燃燒品不得混裝。2100433B

（1）在化學(xué)工業(yè)中，廣泛用于多種原料和成品生產(chǎn)。在冶金中常用氧化劑以去除雜質(zhì)而提純所熔煉的金屬，如煉鋼過(guò)程中所用的氧化劑有鐵礦石、鐵磷、空氣或工業(yè)純氧等。在化學(xué)電池中，常用氧化劑以去除正極上所放出的氧，稱(chēng)為“去除劑”，如干電池中所用的二氧化錳。

（2）氧化劑遇熱分解，易引起燃燒爆炸，所以不得受熱。

（3）許多氧化劑易爆炸，如氯酸鹽類(lèi)、硝酸鹽類(lèi)，特別是有機(jī)過(guò)氧化物等，經(jīng)摩擦、撞擊、震動(dòng)等作用后，易引起爆炸，所以要輕裝輕卸。

（4）遇有機(jī)物、易燃物品、可燃物等會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，甚至?xí)鹑紵āＫ匝趸瘎┑陌b材料、倉(cāng)庫(kù)和運(yùn)輸車(chē)輛等，必須徹底清掃干凈，以防混入雜質(zhì)，發(fā)生危險(xiǎn)。

（5）大多數(shù)氧化劑遇酸劇烈反應(yīng)，甚至發(fā)生爆炸，如氯酸鉀、過(guò)氧化苯甲酰等，遇硫酸即發(fā)生爆炸。所以這些氧化劑不得與酸類(lèi)或堿性物質(zhì)接觸；萬(wàn)一起火，就不可用酸堿滅火器撲救。

（6）有些氧化劑遇水分解，特別是活潑金屬的過(guò)氧化物，如過(guò)氧化鈉等，遇水分解發(fā)熱，并放出氧，易使可燃物燃燒，所以這類(lèi)氧化劑不得受潮；滅火時(shí)禁止用水。

（7）有些氧化劑與其他氧化劑接觸后能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)而產(chǎn)生高溫，引起燃燒甚至爆炸。例如亞硝酸鹽，次亞氯酸鹽等遇到比它強(qiáng)的氧化劑時(shí)，即顯出還原性，會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致危險(xiǎn)。所以各種氧化劑也不可任意放。

（8）有些氧化劑，如溴酸銀等遇日光照射即分解，所以應(yīng)該避光。有許多氧化劑有腐蝕性和毒性，如如三氧化鉻，尚需注意人體防護(hù)。

在氧化還原反應(yīng)中，獲得電子的物質(zhì)稱(chēng)作氧化劑 ，與此對(duì)應(yīng)，失去電子的物質(zhì)稱(chēng)作還原劑。狹義地說(shuō)，氧化劑又可以指可以使另一物質(zhì)得到氧的物質(zhì)，以此類(lèi)推，氟化劑是可以使物質(zhì)得到氟的物質(zhì)，氯化劑、溴化劑等亦然。

（注：這兩種定義有不同，前者強(qiáng)調(diào)電子的得失，后者則強(qiáng)調(diào)氧元素的得失。根據(jù)前者定義，一些物質(zhì)，如二氟化氙是強(qiáng)氧化劑，而根據(jù)后者定義，則為氟化劑。本詞條主要描述前者。）

含有容易得到電子元素的物質(zhì)，即氧化性強(qiáng)的物質(zhì)常用氧化劑。

常見(jiàn)的氧化劑中，氟氣的氧化性最強(qiáng)，相應(yīng)的，氟離子的還原性最弱，實(shí)際上，僅有少數(shù)化合物能氧化氟離子生成氟氣，且基本為歧化反應(yīng)。

凡品名中有"高"、"重"、“過(guò)”字的，如高氯酸鹽、高錳酸鹽、重鉻酸鹽，過(guò)氧化鈉等，都屬于此類(lèi)物質(zhì)。常見(jiàn)的氧化劑有氧氣(或空氣)、氯氣、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、高錳酸鉀、硝酸等 。 常見(jiàn)的這類(lèi)物質(zhì)有：

氯酸鹽：ClO₃^-；高氯酸鹽：ClO₄^-；無(wú)機(jī)過(guò)氧化物：Na₂O₂、K₂O₂、MgO₂、CaO₂、BaO₂、H₂O_2；硝酸鹽：NO₃^-；高錳酸鹽：MnO₄^-。

舉例：

1. 典型的非金屬單質(zhì)如F₂、Cl_2、O₂、Br₂、I₂、S、Si等（其氧化性強(qiáng)弱與非金屬活動(dòng)性基本一致）；

2. 含有變價(jià)元素的高價(jià)化合物，如KMnO₄、KClO₃、濃 H₂SO₄ 、HNO₃、MnO₂ 、FeCl₃等；

3. 金屬陽(yáng)離子如：Fe³ 、Cu² 等。

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