乙丙橡膠和半結(jié)晶烯烴基熱熔膠

含以多個(gè)異戊二烯為單位的，有多個(gè)共軛或非共軛不飽和鍵的生化物質(zhì)，多從植物體中獲得，有較強(qiáng)烈的揮發(fā)香辛氣味，故常用作香料等。如一種名為法尼醇的萜類物質(zhì)(三個(gè)異戊二烯單位，為倍半萜)，存在于玫瑰花油中，對昆蟲幼蟲有起保幼激素的作用，阻礙其成蛹羽化。萜類物質(zhì)的通用化學(xué)性質(zhì):經(jīng)過酶促反應(yīng)，產(chǎn)物多樣化，本身不是很穩(wěn)定，可被皂化、氫加成、異構(gòu)化、重排，因其"數(shù)目眾多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，變化多端"，且很多用于輕工醫(yī)藥等行業(yè)，已經(jīng)形成一門較獨(dú)立的學(xué)科。

本發(fā)明涉及制造淺色油溶狀倍半萜烯酚醛樹脂的方法。即在硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物的復(fù)合催化劑作用下，使苯酚與甲醛加熱縮合，然后用倍半萜烯烴化，反應(yīng)結(jié)束后可根據(jù)對軟化點(diǎn)的不同要求，蒸餾出低沸點(diǎn)組分。采用本方法制造倍半萜烯酚醛樹脂，可降低成本15~20%，產(chǎn)率提高至90%以上，且具油溶性好、顏色淺、軟化點(diǎn)高等優(yōu)點(diǎn)，產(chǎn)品是萜烯酚醛樹脂及干性油的有效代用品，可廣泛應(yīng)用于橡膠、油漆、油墨、電纜、塑料、膠粘劑等行業(yè)。

制造倍半萜烯酚醛樹脂的方法是將苯酚與甲醛在硫酸的催化作用下加熱縮合，隨后用烴化劑烴化、蒸餾出低沸點(diǎn)組份，其特征是為了降低成本和提高產(chǎn)率，用硫酸與三氟化硼乙醚絡(luò)合物為復(fù)合催化劑，烴化劑為倍半萜烯，苯酚與倍半萜烯的克分子比為1:0.8~1.2。

因乙丙橡膠分子主鏈為飽和結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)出卓越的耐候性、耐臭氧、電絕緣性、低壓縮永久變形、高強(qiáng)度和高伸長率等寶貴性能，其應(yīng)用極為廣泛，消耗量逐年增加。根據(jù)乙丙橡膠的不同系列和分子結(jié)構(gòu)方面的特點(diǎn)，乙丙橡膠應(yīng)用種類有通用型、混用型、快速硫化型、易加工型和二烯烴橡膠并用型等不同應(yīng)用類型。從實(shí)際應(yīng)用情況分析，乙丙橡膠在非輪胎方面得到了廣泛的應(yīng)用。

乙丙橡膠在汽車制造行業(yè)中應(yīng)用量最大，主要應(yīng)用于汽車密封條、散熱器軟管、火花塞護(hù)套、空調(diào)軟管、膠墊、膠管等。在汽車密封條行業(yè)中，主要利用EPDM的彈性、耐臭氧、耐候性等特性，其ENB型的EPDM橡膠已成為汽車密封條的主體材料，國內(nèi)生膠年消耗量已超過1萬噸，但由于品種關(guān)系，其一半還依靠進(jìn)口。由于熱塑性三元乙丙橡膠EPDM/PP強(qiáng)度高、柔性好、涂裝光澤度高、易回收利用的特點(diǎn)，在國內(nèi)外汽車保險(xiǎn)杠和汽車儀表板生產(chǎn)中已作為主導(dǎo)材料。預(yù)計(jì)到2010年僅汽車保險(xiǎn)杠和儀表板兩項(xiàng)產(chǎn)品，EPDM/PP的國內(nèi)年用量可達(dá)4.5萬噸。此類產(chǎn)品的回收利用主要采用的工藝方法是：先去掉產(chǎn)品表面的涂料-粉碎-清洗-再造粒-添加新料后生產(chǎn)新產(chǎn)品。這樣在保險(xiǎn)杠和儀表板生產(chǎn)中，就能節(jié)約大量原材料取得較好的經(jīng)濟(jì)效益。中國乙丙橡膠在汽車工業(yè)中的用量占全國乙丙橡膠總用量的42%-44%，其中還不包括船舶、列車和集裝箱密封條的乙丙橡膠用量。因乙丙橡膠的粘接性能不好，在汽車輪胎行業(yè)中在大量用料的輪胎主體和胎面部位上無法推廣使用乙丙橡膠，只在內(nèi)胎、白胎側(cè)、胎條等部位少量使用乙丙橡膠。

由于乙丙橡膠具有優(yōu)良的耐水性、耐熱耐寒性和耐候性，又有施工簡便等特點(diǎn)，因此乙丙橡膠在建筑行業(yè)中主要用于塑膠運(yùn)動(dòng)場、防水卷材、房屋門窗密封條、玻璃幕墻密封、衛(wèi)生設(shè)備和管道密封件等。乙丙橡膠在建筑行業(yè)中用量最大的還數(shù)塑膠運(yùn)動(dòng)場和防水卷材，就國內(nèi)用量而言已占乙丙橡膠總用量的26%-28%。用EPDM生產(chǎn)的防水卷材已逐漸代替其他材料（如CMS）制作的防水卷材，尤其是用于地下建筑的防水卷材。

在電氣和電子行業(yè)中主要利用乙丙橡膠的優(yōu)良電絕緣性、耐候性和耐腐蝕性，在許多電氣部件中采用了此類橡膠。例如用乙丙橡膠生產(chǎn)電纜，尤其是海底電纜用EPDM或EPDM/PP代替了PVC/NBR制作電纜的絕緣層，電纜的絕緣性能和使用壽命有了大幅度提高。在變壓器絕緣墊、電子絕緣護(hù)套方面也大量采用了乙丙橡膠制作。

乙丙橡膠與其他橡膠并用也是乙丙橡膠應(yīng)用的一個(gè)很大的領(lǐng)域。乙丙橡膠與其他橡膠并用在性能上可互補(bǔ)并改善工藝和降低成本。但由于各種配合劑對不同高聚物的親合能力各異，共硫化性又取決于各高聚物交聯(lián)效率，不同高聚物并用共混不可能達(dá)到分子級相容，而是分相存在的不均體系。配合劑的這種相間不均分配，對乙丙并用橡膠的性能有重大影響。在此簡要介紹如下：

⑴三元乙丙橡膠與丁基橡膠有較好的相容性和共硫化性，此兩膠并用物理機(jī)械性能呈加和性，丁基橡膠可改善乙丙橡膠氣密性，提高撕裂性和隔音性；而乙丙橡膠改善了丁基橡膠的耐臭氧性和耐老化性，改善了丁基橡膠壓出表面光度，提高了半成品停放時(shí)的抗變形性能。

⑵三元乙丙橡膠可以不同比例與氯丁橡膠并用，以改善乙丙橡膠的耐油性能。乙丙橡膠與氯丁橡膠并用后，兩種橡膠性能互補(bǔ)。乙丙橡膠的耐油性、耐燃性和粘著性有所改進(jìn)；氯丁橡膠也改善了耐臭氧、耐化學(xué)腐蝕、耐熱、耐蒸汽、耐低溫屈撓等性能，并提高了氯丁橡膠的加工油及炭黑的填充量，從而降低了成本。

⑶乙丙橡膠與硅橡膠并用后，耐熱性、耐天候性、低溫柔順性和電性能進(jìn)一步獲得改善；硅橡膠力學(xué)性能也有較大改善。三元乙丙橡膠與氟橡膠并用，氟橡膠的低溫性和乙丙橡膠的耐介質(zhì)性均有提高，并降低了膠料的成本。

⑷乙丙橡膠對SBR、NR等進(jìn)行改性，提高了此類橡膠的耐老化性和耐高溫性能，也提高了乙丙橡膠的粘著性。

⑸汽車密封條用的三元乙丙橡膠為適應(yīng)汽車各部位密封要求，也曾與LDPE、SBR等進(jìn)行過并用，并取得了理想效果。與LDPE或液態(tài)聚丁二烯烴橡膠并用可獲得高硬度（邵爾A型硬度為96）EPDM橡膠，此類高硬度EPDM多數(shù)應(yīng)用于汽車水箱和行李箱密封條的生產(chǎn)。尤其是采用與液態(tài)聚丁二烯烴橡膠并用的高硬度EPDM橡膠其擠出工藝性較好。

⑹除乙丙橡膠與其他種類橡膠并用外，把乙丙橡膠作為熱塑性工程塑料的改性劑的應(yīng)用，其用量不小而且應(yīng)用也較廣泛。例如乙丙橡膠對PVC、PP、PE等的改性，主要改善這些熱塑性工程塑料的耐候性、回彈性、低溫抗脆性等性能要求。

除上述外，乙丙橡膠在日常生活用品、體育器材、機(jī)械化工設(shè)備、潤滑油改性和各種橡膠制品生產(chǎn)領(lǐng)域中均有應(yīng)用。

盡管乙丙橡膠的生膠價(jià)格偏高，尤其是進(jìn)口的乙丙橡膠生膠價(jià)格更高，但充分利用其高充油性和高填充性，并利用可與其他橡膠并用的特性，降低混煉膠的生產(chǎn)成本是切實(shí)可行的，實(shí)際材料生產(chǎn)成本不會(huì)比其他橡膠高出多少。