乙二醛

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。

英語(yǔ):glyoxal

俄語(yǔ):Гликозин

乙二醛主要用于紡織工業(yè)，做纖維處理劑能增加棉花、尼龍等纖維的紡縮和防皺性，是耐久性壓燙整理劑。在日本這一用途占乙二醛總消量的80%。乙二醛是明膠、動(dòng)物膠、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合劑，乙二醛還用于皮革工業(yè)以及制作防水火柴。乙二醛是有機(jī)合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸鈉存在下加熱縮合得到2D-樹脂，用作織物整理劑;乙二醛與甲醛、硫酸銨反應(yīng)，環(huán)合成咪唑，而后合成咪唑類抗真菌藥克霉唑、咪康唑等;乙二醛與鄰苯二胺環(huán)合得到苯并吡嗪:它是抗結(jié)核藥物吡嗪酰胺的中間體。由乙二醛生產(chǎn)的羥基苯基乙酸已在日本工業(yè)生產(chǎn)，用作抗菌素和維生素A系列產(chǎn)品中間體。乙二醛還用于黃連素鹽酸鹽和磺胺類藥磺胺甲氧吡嗪的合成。還用于除蟲劑、除臭劑、尸體防腐劑、砂型固化劑。

主要的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙二醇?xì)庀啻呋趸ê鸵胰┫跛嵫趸ā?.乙二醇?xì)庀啻呋趸?乙二醇和空氣在銅催化劑存在下，在250-300℃下進(jìn)行催化氧化，生成乙二醛:催化劑活性組分為氧化銅(含Cu03-8%)，載體為氧化鋁或用剛玉，鋁砂，以硝酸銅浸漬焙燒制得。使用壽命達(dá)一年，并順用灼燒法再生。乙二醇預(yù)熱氣化后與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應(yīng)器，控制新鮮空氣的摻入量，防止乙二醇深度氧化，并用氮?dú)饬鲙臌u素化合物，作為深度氧化的抑制劑，反應(yīng)在275℃，0.74MPa壓力下進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物用水激冷，吸收精制即為成品。乙二醇單程轉(zhuǎn)化率為80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸銅為催化劑，用硝酸進(jìn)行液相氧化:在攪拌、充分冷卻的條件下，分別將乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液，硝酸銅配成40%的溶液，亞硝酸鈉配成5%的溶液。先向反應(yīng)鍋內(nèi)加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液，再投入亞硝酸鈉溶液，稍加熱至發(fā)生棕紅色氣體，自然升溫至30℃，開始同時(shí)滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液，約4h加完，反應(yīng)溫度控制在40-45℃，逸出的乙醛氣體以水吸收后加入反應(yīng)鍋內(nèi)，繼續(xù)反應(yīng)3h。反應(yīng)中乙醛的配料是過量的(按摩爾比，硝酸:乙酸=1:2)，反應(yīng)結(jié)束后，加熱回收乙醛至98℃。然后加活性炭脫色，冷卻、過濾、水洗。將濾液和洗液合并，在70℃(21.33kPa)以下蒸出有機(jī)酸，反復(fù)補(bǔ)水再蒸，直至餾出液中酸性陽(yáng)離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂除去雜質(zhì)。交換液和洗脫液濃縮，得合格濃度的乙二醛。以乙醛計(jì)，收率約32%。

健康危害:吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收對(duì)人體有害。對(duì)皮膚有刺激作用，可引起皮炎;蒸氣或霧對(duì)眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。

環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)大氣可造成污染。

燃爆危險(xiǎn):該品有毒，具刺激性。

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險(xiǎn)特性:具有強(qiáng)還原性。遇高熱、明火、氧化劑、發(fā)煙硫酸、氯磺酸能引起燃燒爆炸。接觸水能發(fā)生劇烈的聚合反應(yīng)，在貯存和使用過程中能發(fā)生自聚。

有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是液體，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。若是固體，用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。若大量泄漏，收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

操作注意事項(xiàng):密閉操作，注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng):商品通常稀釋后儲(chǔ)裝。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

色度(鉑一鈷色號(hào)) ，≤50

游離酸 ≤0.5%

乙二醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 30%~42%

乙二醇 ≤1.0%

甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ≤1.0%

R20Harmful by inhalation.

R36/38Irritating to eyes and skin.

刺激眼睛和皮膚。

R43 May cause sensitization by skin contact.

與皮膚接觸可能致敏。

R68Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆后果的危險(xiǎn)。

1.草酸電解法 草酸水溶液經(jīng)電解還原，生成乙醛酸稀溶液，然后經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷凍、過濾逐漸提濃，最后得合格品包裝。

2.乙二醛氧化法 乙二醛在催化劑作用下經(jīng)空氣或氧氣氧化，生成乙醛酸，然后經(jīng)精制提純得成品。另外，二氯乙酸與甲醇鈉縮合得到二甲氧基乙酸鈉，再用鹽酸水解就生成乙醛酸。

3.二氯乙酸法 將甲醇鈉和甲醇投入反應(yīng)罐內(nèi)，加熱至40~50℃，緩緩滴加二氯乙酸，在完成后回流反應(yīng)2h，縮合完畢，然后冷至室溫，過濾，甲醇洗滌，合并洗濾液，即得二甲氧基乙酸鈉甲醇溶液。再將該溶液減壓濃縮至干，加入2.8份鹽酸于水浴上加熱，并攪拌成糊狀而得水解物，再升溫至90℃，冷至10℃左右，過濾、分離，即得成品。

4.順酐臭氧化還原法 將順酐溶于甲酸中，通入臭氧氧化，然后用鋅粉等還原而得乙醛酸。

5.制法：

于裝有攪拌器、溫度計(jì)、通氣導(dǎo)管、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入40%的乙二醛（2）500g（3.4mol），亞硝酸鈉1g，40%的硝酸90g（0.57mol），水160mL，攪拌下升溫至60℃，反應(yīng)開始后（有棕色氣體生成），放熱丙自動(dòng)升溫，開始通入空氣。維持反應(yīng)液60℃滴加40%的硝酸?？刂频渭铀俣龋啃r(shí)10g，共滴加50g，約需5h。加完后升溫至75℃攪拌反應(yīng)2h，并慢慢滴加40%的硝酸10g，而后于85%～100℃反應(yīng)，直至乙二醛完全硝酸（GC跟蹤），約需3～5h。冷至室溫，得乙醛酸水溶液745～769g，濃度28.2%。減壓濃縮，可以得到40%的乙醛酸（1）水溶液500～535g，收率80%～85%。[1]