中文名 | 一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法 | 公布號(hào) | CN103963414A |
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公布日 | 2014年8月6日 | 申請(qǐng)?zhí)?/th> | 2014102278365 |
申請(qǐng)日 | 2014年5月27日 | 申請(qǐng)人 | 銅陵浩榮華科復(fù)合基板有限公司 |
地????址 | 安徽省銅陵市經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)翠湖四路3708號(hào)西段 | 發(fā)明人 | 凌云、錢笑雄 |
代理機(jī)構(gòu) | 銅陵市天成專利事務(wù)所 | 代理人 | 莫祚平 |
Int.Cl. | B32B37/00(2006.01)I、B32B15/092(2006.01)I、B32B15/20(2006.01)I、?B32B15/18(2006.01)I | 類????別 | 發(fā)明專利 |
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》涉及一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法。
1.《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》特征是:方法步驟如下a、在高剪釜中加入苯并噁嗪樹脂A、苯并噁嗪中間體樹脂B和含磷環(huán)氧樹脂C;b、將二甲基咪唑先用溶劑在小桶中先充分溶解,溶解后加入高剪釜混合樹脂中;c、開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌2小時(shí),攪拌過程中開啟高剪釜15-25℃冷卻水保持反應(yīng)釜溫度穩(wěn)定;d、再加入氫氧化鋁、二氧化硅和溶劑,開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌1小時(shí);e、將制得的膠液混合物涂覆在7628電子級(jí)玻璃布上,放入150-170℃烘箱里烘烤4-6分鐘制成PP片;f、按照鋼板-銅箔-若干張PP-銅箔-鋼板的結(jié)構(gòu)疊配好,放入真空熱壓機(jī)中層壓,先在熱壓機(jī)中熱壓完畢后轉(zhuǎn)入冷壓機(jī)中冷壓。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法,其特征是所述的步驟a、b中各原料按質(zhì)量的組份是:苯并噁嗪樹脂A80-120份、苯并噁嗪中間體樹脂B42.35-45.38份、含磷環(huán)氧樹脂C5-10份和二甲基咪唑0.0742-0.0748份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法,其特征是所述的各原料按質(zhì)量的組分是:苯并噁嗪樹脂A100份、苯并噁嗪中間體樹脂B43.82份、含磷環(huán)氧樹脂C7份和二甲基咪唑0.0747份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法,其特征是所述的步驟d中的各原料按質(zhì)量的組份是:氫氧化鋁14.9-16.5份、二氧化硅25.9-27.42份和溶劑43-49份,所述的溶劑是丁酮、丙酮、丙二醇甲醚中任意一種或者數(shù)種混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法,其特征是所述的氫氧化鋁是15.9份、二氧化硅26.7份和溶劑45份。
自2014年5月以來(lái),電子產(chǎn)品小型化、多功能化,使得印制電路板朝精細(xì)、薄型、多層化方向發(fā)展,由于生產(chǎn)與使用工藝日趨復(fù)雜,對(duì)基板材料的性能提出了更多更高的要求。在PCB制作上,板材(如多層板)要經(jīng)受層壓、熱熔或熱風(fēng)整平等多次熱加工;而在覆銅板應(yīng)用上,SMT(表面貼裝技術(shù))的雙面貼裝的多次焊接以及使用過程受熱等,這些均需覆銅板能承受較高的溫度。特別是BGA、CSP、MCM等半導(dǎo)體安裝基板及高多層板,為提高其互連與安裝可靠性,更要求覆銅板具備較高的耐熱性、熱態(tài)機(jī)械強(qiáng)度與低熱膨脹率等。在以玻璃布為增強(qiáng)材料的PCB基板材料中,環(huán)氧體系的FR-4覆銅板由于具有諸如高的銅箔剝離強(qiáng)度,良好的絕緣性能和可加丁性,而成為目前通用產(chǎn)品。但是,普通FR-4板玻璃化溫度在130-140℃間,Z軸方向熱膨脹系數(shù)大,耐熱性低,鉆孔時(shí)易產(chǎn)生樹脂膩污,加工時(shí)收縮大,不利對(duì)位等缺點(diǎn),使用上有一定的局限。為使基板有較低的Z軸熱膨脹系數(shù)、加工過程中較少地出現(xiàn)孔壁樹脂收縮,PCB廠家一般考慮選用較高Tg的耐熱性覆銅板。
同時(shí),隨著歐盟ROHS和WEEE兩條指令的正式實(shí)施,對(duì)上游的PCB和覆銅板(CCL)生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō),意味著企業(yè)不僅要確保所提供的產(chǎn)品符合指令要求,而且要能適應(yīng)PCB和PCBA制程變化的要求,否則會(huì)面臨被淘汰的境地。從目前情況看,指令對(duì)PCB或CCL的沖擊主要是:1、無(wú)鉛化焊料問題和覆銅板材料的耐熱性問題。無(wú)鉛焊料與傳統(tǒng)的Sn-Pb焊料相比,其熔點(diǎn)大大提高。如Sn-Ag-Cu熔點(diǎn)為217℃,相對(duì)傳統(tǒng)Sn-Pb之熔點(diǎn)183℃,提高34℃之多,從而對(duì)覆銅板材料的耐熱性提出新的要求。而傳統(tǒng)FR-4的T288(基材的耐熱分解時(shí)間)約2分鐘,Td(基材的熱分解溫度)約310℃,其耐熱性難以滿足無(wú)鉛制程要求。2、根據(jù)歐盟最新電子產(chǎn)品無(wú)鹵化要求,IEC、JPCA、IPC聯(lián)合約定各種產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn),可接受的鹵素含量:溴為900百萬(wàn)分比濃度,氯為900百萬(wàn)分比濃度,鹵素的總含量最多為1500百萬(wàn)分比濃度。普通FR-4覆銅板主體樹脂是以四溴雙酚A為基礎(chǔ)的溴化環(huán)氧樹脂,其中四溴雙酚A作為玻璃纖維增強(qiáng)覆銅板的阻燃劑,使覆銅板具有良好的阻燃性,但以溴化環(huán)氧樹脂為主體的覆銅板其鹵素含量遠(yuǎn)大于100000百萬(wàn)分比濃度。而目前市場(chǎng)上的無(wú)鹵樹脂其鹵素含量達(dá)到了相關(guān)行業(yè)要求,但是用其制作的覆銅板其阻燃性能達(dá)不到V-0級(jí)(UL94標(biāo)準(zhǔn))。
因此,尋找一種樹脂要求其鹵素含量小于1500百萬(wàn)分比濃度,同時(shí)要求以為主體樹脂制作的板材阻燃性能達(dá)到V-0級(jí),并且兼具有優(yōu)良的耐熱性能的新型樹脂迫在眉睫。
苯并噁嗪分子中不含有鹵元素,并且在聚合過程中不釋放低分子物質(zhì),改善了酚醛樹脂的成型加工性、制品孔隙率,使性能大大提高,具有明顯的技術(shù)先進(jìn)性,固化時(shí)的收縮率幾乎為零,優(yōu)于環(huán)氧和不飽和聚酯樹脂的成型收縮率,在機(jī)械強(qiáng)度方面,苯并噁嗪樹脂的拉伸模量、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等方面的性能均在酚醛、環(huán)氧樹脂之上;在電性能方面,比如說(shuō)以雙酚A和苯胺為原料合成的苯并噁嗪預(yù)聚物,其固化物從常溫至150℃,介電常數(shù)隨波長(zhǎng)變化很小,幾乎為一常數(shù)3.6;在阻燃性能方面,當(dāng)苯并噁嗪樹脂用作印刷電路板的膠粘劑,與鹵代環(huán)氧樹脂相比,在加工性能、介電性能相同的條件下,聚苯并噁嗪燃燒煙霧的濃度、毒性和腐蝕性卻低得多;在吸水性能方面,苯并噁嗪樹脂具有較低吸水性,固化物的吸水性比酚醛、環(huán)氧樹脂低。
FR_4 覆銅板 無(wú)鹵,高TG,CTI600,無(wú)鹵中、高TG和普通板材一般什么情況下用,用于哪些
1、無(wú)鹵素一般指對(duì)Br等鹵素管控<900ppm,在客戶要求用無(wú)鹵素材料情況下使用,一般同等級(jí)的無(wú)鹵素比有鹵板材更貴些;2、高Tg是指Tg≥170℃的材料,在客戶沒有要求Tg情況下一般不建議選用,因價(jià)格...
覆銅板就是經(jīng)過粘接、熱擠壓工藝,使一定厚度的銅箔牢固地覆著在絕緣基板上。所用覆銅板基板材料及厚度不同。覆銅板所用銅箔與粘接劑也各有差異,制造出來(lái)的敷銅板在性能上就有很大差別覆銅板的構(gòu)成部分 1....
款式不同價(jià)格也會(huì)有變動(dòng),希望對(duì)你有用。 1.沃爾電線2.5平方單芯國(guó)標(biāo)多股銅芯家裝軟電線BYJ輻照交聯(lián)無(wú)鹵阻燃 161元 2.上上電線電纜 低煙無(wú)鹵阻燃...
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》的目的是使用不含鹵元素的苯并噁嗪樹脂和含磷環(huán)氧樹脂在熔融下發(fā)生共聚反應(yīng),苯并噁嗪在開環(huán)過程中形成的中間體是環(huán)氧樹脂的固化劑,添加氫氧化鋁填料改善板材的阻燃性能,使用二氧化硅改善進(jìn)一步改善板材耐熱性能。
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》方法步驟如下:
a、在高剪釜中加入苯并噁嗪樹脂A、苯并噁嗪中間體樹脂B和含磷環(huán)氧樹脂C;
b、將二甲基咪唑先用溶劑在小桶中先充分溶解,溶解后加入高剪釜混合樹脂中;
c、開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌2小時(shí),攪拌過程中開啟高剪釜15-25℃冷卻水保持反應(yīng)釜溫度穩(wěn)定;
d、再加入氫氧化鋁、二氧化硅和溶劑,開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌1小時(shí);
e、將制得的膠液混合物涂覆在7628電子級(jí)玻璃布上,放入150-170℃烘箱里烘烤4-6分鐘制成PP片;
f、按照鋼板-銅箔-若干張PP-銅箔-鋼板的結(jié)構(gòu)疊配好,放入真空熱壓機(jī)中層壓,先在熱壓機(jī)中熱壓完畢后轉(zhuǎn)入冷壓機(jī)中冷壓。
作為該發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述的步驟a、b中各原料按質(zhì)量的組份是:苯并噁嗪樹脂A80-120份、苯并噁嗪中間體樹脂B42.35-45.38份、含磷環(huán)氧樹脂C5-10份和二甲基咪唑0.0742-0.0748份。作為該發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述的各原料按質(zhì)量的組分是:苯并噁嗪樹脂A100份、苯并噁嗪中間體樹脂B43.82份、含磷環(huán)氧樹脂C7份和二甲基咪唑0.0747份。作為該發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述的步驟d中的各原料按質(zhì)量的組份是:氫氧化鋁14.9-16.5份、二氧化硅25.9-27.42份和溶劑43-49份,所述的溶劑是丁酮、丙酮、丙二醇甲醚中任意一種或者數(shù)種混合物。作為該發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述的氫氧化鋁是15.9份、二氧化硅26.7份和溶劑45份。
1、使用《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》制作的覆銅板中氯元素和溴元素總量小于800百萬(wàn)分比濃度,達(dá)到歐盟無(wú)鹵化要求,滿足了IEC、JPCA、IPC聯(lián)合約定各種產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn);
2、板材性能:
Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),DSC(20℃/分鐘) |
150-165℃ |
剝離強(qiáng)度(常規(guī)電解銅箔) |
1.5-2.3牛/毫米 |
Td(基材的熱分解溫度),(5%lose) |
>360℃ |
T288(基材的耐熱分解時(shí)間) |
7-10分鐘 |
UL-94燃燒測(cè)試 |
V-0 |
帶銅浸錫(288°C) |
5-7分鐘 |
吸水率(120°C&120分鐘) |
0.24% |
實(shí)施例1
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》方法步驟如下a、在高剪釜中加入苯并噁嗪樹脂A80份、苯并噁嗪中間體樹脂B42.35份和含磷環(huán)氧樹脂C5份;b、將二甲基咪唑0.0742份先用溶劑在小桶中先充分溶解,溶解后加入高剪釜混合樹脂中;c、開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌2小時(shí),攪拌過程中開啟高剪釜15℃冷卻水保持反應(yīng)釜溫度穩(wěn)定;d、再加入氫氧化鋁14.9份、二氧化硅25.9份和溶劑43份,開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌1小時(shí);e、將制得的膠液混合物涂覆在7628電子級(jí)玻璃布上,放入150℃烘箱里烘烤4分鐘制成PP片;f、按照鋼板-銅箔-若干張PP-銅箔-鋼板的結(jié)構(gòu)疊配好,放入真空熱壓機(jī)中層壓,先在熱壓機(jī)中熱壓完畢后轉(zhuǎn)入冷壓機(jī)中冷壓,熱壓制工藝為:
步號(hào) |
板面壓力/巴 |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
板面溫度/℃ |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
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1 |
10 |
30 |
130 |
25 |
2 |
18 |
15 |
150 |
25 |
3 |
25 |
20 |
165 |
13 |
4 |
30 |
10 |
175 |
17 |
5 |
35 |
75 |
190 |
10 |
6 |
25 |
10 |
190 |
60 |
7 |
- |
- |
130 |
10 |
真空總時(shí)間:160分鐘;真空設(shè)定值:30毫巴;壓制總時(shí)間:160分鐘 |
冷壓壓制工藝:
溫度參數(shù) |
壓力參數(shù) |
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溫度℃ |
時(shí)間(分鐘) |
壓力(巴) |
時(shí)間(分鐘) |
30 |
60 |
18 |
60 |
總時(shí)間:60分鐘 |
冷壓完畢板材按照規(guī)定尺寸切邊疊好;實(shí)際生產(chǎn)中根據(jù)板材切邊留下來(lái)的邊條邊緣的流膠大小及時(shí)調(diào)整生產(chǎn)工藝。
實(shí)施例2
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》方法步驟如下a、在高剪釜中加入苯并噁嗪樹脂A100份、苯并噁嗪中間體樹脂B43.82份和含磷環(huán)氧樹脂C7份;b、將二甲基咪唑0.0747份先用溶劑在小桶中先充分溶解,溶解后加入高剪釜混合樹脂中;c、開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌2小時(shí),攪拌過程中開啟高剪釜20℃冷卻水保持反應(yīng)釜溫度穩(wěn)定;d、再加入氫氧化鋁15.9份、二氧化硅26.7份和溶劑45份,開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌1小時(shí);e、將制得的膠液混合物涂覆在7628電子級(jí)玻璃布上,放入158℃烘箱里烘烤5分鐘制成PP片;f、按照鋼板-銅箔-若干張PP-銅箔-鋼板的結(jié)構(gòu)疊配好,放入真空熱壓機(jī)中層壓,先在熱壓機(jī)中熱壓完畢后轉(zhuǎn)入冷壓機(jī)中冷壓,熱壓制工藝為:
步號(hào) |
板面壓力/巴 |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
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設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
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25 |
3 |
25 |
20 |
165 |
13 |
4 |
30 |
10 |
175 |
17 |
5 |
35 |
75 |
190 |
10 |
6 |
25 |
10 |
190 |
60 |
7 |
- |
- |
130 |
10 |
真空總時(shí)間:160分鐘;真空設(shè)定值:30毫巴;壓制總時(shí)間:160分鐘 |
冷壓壓制工藝:
溫度參數(shù) |
壓力參數(shù) |
||
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溫度℃ |
時(shí)間(分鐘) |
壓力(巴) |
時(shí)間(分鐘) |
30 |
60 |
18 |
60 |
總時(shí)間:60分鐘 |
冷壓完畢板材按照規(guī)定尺寸切邊疊好;實(shí)際生產(chǎn)中根據(jù)板材切邊留下來(lái)的邊條邊緣的流膠大小及時(shí)調(diào)整生產(chǎn)工藝。
實(shí)施例3
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》方法步驟如下a、在高剪釜中加入苯并噁嗪樹脂A110份、苯并噁嗪中間體樹脂B44.12份和含磷環(huán)氧樹脂C8份;b、將二甲基咪唑0.0745份先用溶劑在小桶中先充分溶解,溶解后加入高剪釜混合樹脂中;c、開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌2小時(shí),攪拌過程中開啟高剪釜20℃冷卻水保持反應(yīng)釜溫度穩(wěn)定;d、再加入氫氧化鋁15.8份、二氧化硅26.9份和溶劑47份,開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌1小時(shí);e、將制得的膠液混合物涂覆在7628電子級(jí)玻璃布上,放入162℃烘箱里烘烤6分鐘制成PP片;f、按照鋼板-銅箔-若干張PP-銅箔-鋼板的結(jié)構(gòu)疊配好,放入真空熱壓機(jī)中層壓,先在熱壓機(jī)中熱壓完畢后轉(zhuǎn)入冷壓機(jī)中冷壓,熱壓制工藝為:
步號(hào) |
板面壓力/巴 |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
板面溫度/℃ |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
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1 |
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- |
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真空總時(shí)間:160分鐘;真空設(shè)定值:30毫巴;壓制總時(shí)間:160分鐘 |
冷壓壓制工藝:
溫度參數(shù) |
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溫度℃ |
時(shí)間(分鐘) |
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時(shí)間(分鐘) |
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總時(shí)間:60分鐘 |
冷壓完畢板材按照規(guī)定尺寸切邊疊好;實(shí)際生產(chǎn)中根據(jù)板材切邊留下來(lái)的邊條邊緣的流膠大小及時(shí)調(diào)整生產(chǎn)工藝
實(shí)施例4
《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》方法步驟如下a、在高剪釜中加入苯并噁嗪樹脂A120份、苯并噁嗪中間體樹脂B45.38份和含磷環(huán)氧樹脂C9份;b、將二甲基咪唑先用溶劑在小桶中先充分溶解,溶解后加入高剪釜混合樹脂中;c、開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌2小時(shí),攪拌過程中開啟高剪釜24℃冷卻水保持反應(yīng)釜溫度穩(wěn)定;d、再加入氫氧化鋁、二氧化硅和溶劑,開啟高剪釜分散電機(jī),乳化電機(jī),攪拌1小時(shí);e、將制得的膠液混合物涂覆在7628電子級(jí)玻璃布上,放入165℃烘箱里烘烤6分鐘制成PP片;f、按照鋼板-銅箔-若干張PP-銅箔-鋼板的結(jié)構(gòu)疊配好,放入真空熱壓機(jī)中層壓,先在熱壓機(jī)中熱壓完畢后轉(zhuǎn)入冷壓機(jī)中冷壓,熱壓制工藝為:
步號(hào) |
板面壓力/巴 |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
板面溫度/℃ |
設(shè)定時(shí)間/分鐘 |
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真空總時(shí)間:160分鐘;真空設(shè)定值:30毫巴;壓制總時(shí)間:160分鐘 |
冷壓壓制工藝:
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冷壓完畢板材按照規(guī)定尺寸切邊疊好;實(shí)際生產(chǎn)中根據(jù)板材切邊留下來(lái)的邊條邊緣的流膠大小及時(shí)調(diào)整生產(chǎn)工藝。
2020年7月17日,《一種無(wú)鹵無(wú)鉛阻燃高Tg覆銅板制作方法》獲得安徽省第七屆專利獎(jiǎng)優(yōu)秀獎(jiǎng)。
格式:pdf
大?。?span id="m0drnay" class="single-tag-height">450KB
頁(yè)數(shù): 未知
評(píng)分: 4.6
無(wú)鹵中Tg覆銅板已成為主流的覆銅板產(chǎn)品,但市場(chǎng)對(duì)無(wú)鹵高Tg高耐熱覆銅板的期望也越來(lái)越強(qiáng)烈。本文制備了一種無(wú)鹵高Tg高耐熱覆銅板,該材料的Tg(DMA)>190℃,耐熱性優(yōu)異,Td(5%loss)>400℃,T300(帶銅)>30min;并具有優(yōu)異的粘結(jié)性能、優(yōu)異的加工性能和低的CTE、極低的吸水率。
格式:pdf
大?。?span id="egtlnfd" class="single-tag-height">450KB
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文章采用端羧基丁腈橡膠(CTBN)增韌含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的阻燃環(huán)氧樹脂,配合使用無(wú)鹵添加型阻燃劑得到撓性覆銅板用阻燃膠粘劑,用此膠粘劑制備了阻燃撓性覆銅板(FCCL)。分別通過熱重分析儀(Tg)、差示掃描量熱分析儀(DSC)和其它儀器對(duì)膠粘劑和FCCL的熱性能、機(jī)械性能、電性能等性能進(jìn)行了全面的分析,并和市售環(huán)氧樹脂產(chǎn)品進(jìn)行了對(duì)比。結(jié)果表明,所制備的FCCL不僅阻燃性可達(dá)到UL94V-0級(jí),而且綜合性能優(yōu)異,在實(shí)現(xiàn)無(wú)鹵阻燃FCCL的市場(chǎng)上有一定的前景。
磷氮系無(wú)鹵阻燃劑還包括膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,它主要通過凝聚相發(fā)揮作用。在較低溫度下,由酸源產(chǎn)生能酯化多元醇(碳源)和可作為脫水劑的酸;在稍高的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化反應(yīng),而體系中的胺則作為此酯化反應(yīng)的催化劑,加速反應(yīng)進(jìn)行;體系在酯化反應(yīng)前或酯化過程中熔化;反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水蒸汽和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于熔融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。磷系阻燃劑主要有磷酸酯、膦酸酯、及氧化膦以及雜環(huán)類等。 1、磷酸酯。磷酸酯阻燃劑屬于添加型阻燃劑。由于其資源豐富?價(jià)格便宜?應(yīng)用十分廣泛。磷酸酯是由相應(yīng)的醇或酚與三氯化磷反應(yīng)?然后水解制得。市場(chǎng)上已經(jīng)開發(fā)成功并大量使用的磷酸酯阻燃劑有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品種多?用途廣?但大多數(shù)磷酸酯產(chǎn)品為液態(tài)?耐熱性較差?且揮發(fā)性很大?與聚合物的相容性不太理想。為此?國(guó)內(nèi)外開發(fā)出一批新型磷酸酯阻燃劑?如美國(guó)的Great Lake公司開發(fā)的三(1-氧代-1-磷雜-2?6?7-三氧雜雙環(huán)[2?2?2]辛烷-4-亞甲基)磷酸酯?Trimer?及1-氧-4-羥甲基-2?6?7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2?2?2]辛烷(PEPA)。Trimer的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)對(duì)稱?磷的含量達(dá)21.2%?PEPA的含磷量為17.2%。這兩種磷酸酯阻燃劑為白色粉末。熱穩(wěn)定性非常好?且與聚合物有很好的相容性。 ?2、膦酸酯。膦酸酯阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑?由于膦酸酯分子中存在C-P鍵?所以其穩(wěn)定性非常好?有非常好的耐水性、耐溶劑性。國(guó)外的膦酸酯產(chǎn)品有Giba-Geigy公司研制的Pyrovatex為N-羥甲基丙酰胺類甲基膦酸酯?Mobil公司研制的Antiblaze為環(huán)中膦酸酯。國(guó)內(nèi)也對(duì)膦酸酯進(jìn)行了研究?合成出的膦酸酯有N?N-對(duì)苯二胺基?2-羥基?二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯?DMMP??其中DMMP是近年開發(fā)出來(lái)的一種添加型阻燃劑。DMMP是以亞膦酸三甲酯為原料?在催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)?經(jīng)過分子重排制得。DMMP最顯著的特點(diǎn)是含磷量高達(dá)25%?阻燃效果非常好?添加量為常用阻燃劑的一半時(shí)就能發(fā)揮同樣的功效。 ?3、氧化膦。氧化膦的水解穩(wěn)定性優(yōu)于磷酸酯?是一種穩(wěn)定性極高的有機(jī)膦化合物?可用作聚酯的阻燃劑?阻燃聚酯色澤好?機(jī)械性能好。該類阻燃劑分為兩大類?一類是添加性?另一類是反應(yīng)性。近年來(lái)人們?cè)诟呦鄬?duì)分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體?制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。用含有活性官能團(tuán)的氧化膦單體摻入共聚?可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等?通過反應(yīng)將含磷單體結(jié)合到合成材料的分子鏈上?賦予材料永久的阻燃性?而且不會(huì)滲出。?4、雜環(huán)類。有機(jī)磷雜環(huán)化合物是近年來(lái)阻燃劑研究中非?;钴S的領(lǐng)域之一?主要有五元環(huán)、六元環(huán)及螺環(huán)類化合物。其中五元磷雜環(huán)阻燃劑品種較少?一般用于聚酯和聚酰胺及聚烯烴的阻燃?六元雜環(huán)在磷雜環(huán)阻燃劑中占據(jù)主導(dǎo)地位?主要有磷雜氧化膦、磷酸酯、籠狀磷酸酯、膦酸酯和亞磷酸酯等?可用于聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等多種材料的阻燃處理。磷螺環(huán)阻燃劑大多數(shù)由季戊四醇與磷化合物反應(yīng)制得?分子中一般都含有大量碳?含有2個(gè)磷原子?含磷量高?阻燃效果好?可作為膨脹型阻燃劑?在材料中起到增塑、熱穩(wěn)定和阻燃的作用。
氫氧化鋁AL(OH)3其用量占阻燃劑使用總量的40%以上。氫氧化鋁本身具有阻燃、消煙、填充三個(gè)功能,因其不揮發(fā),無(wú)毒,又可與多種物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同阻燃作用,被譽(yù)為無(wú)公害無(wú)機(jī)阻燃劑。做無(wú)鹵阻燃時(shí)還要加入南京塑泰的相容劑ST-3改善聚烯烴基體與無(wú)機(jī)阻燃界面的相容性和粘接性。提高氫氧化鎂及氫氧化鋁的分散性及相容性,從而最大限度的提高電纜料的阻燃性,降低煙指數(shù)、發(fā)煙量、發(fā)熱量和一氧化碳的產(chǎn)生量,提升氧指數(shù),改善滴落性能等,顯著提高材料的力學(xué)性能和熱性能。
無(wú)機(jī)阻燃劑具有價(jià)格低廉,來(lái)源廣泛,無(wú)毒、無(wú)腐蝕,在燃燒時(shí)不造成二次污染等優(yōu)點(diǎn)。為了減少阻燃劑的有害副作用,各國(guó)都在集中力量研制高性能無(wú)機(jī)阻燃劑。微細(xì)化、表面改性、微膠囊化的無(wú)機(jī)阻燃劑必將成為塑料行業(yè)的新寵。
總之,無(wú)機(jī)阻燃劑的發(fā)展趨勢(shì)將是高效、抑煙性好、無(wú)毒廉價(jià)、對(duì)塑料制品使用性能影響小的阻燃劑,當(dāng)前則應(yīng)特別關(guān)注各種新型的無(wú)機(jī)阻燃劑。
是一種性能優(yōu)良的阻燃劑,具有高效、抑煙、低毒的阻燃效果,但易吸潮、氧化、并放出劇毒的氣體,粉塵易爆炸,呈深紅色,因此使用受到很大的限制。為了解決上述一些缺點(diǎn),對(duì)紅磷進(jìn)行表面處理是研究的主要方向,其中微膠囊化是最有效的方法。
是近年出現(xiàn)的一種新型無(wú)鹵阻燃劑,它是由天然石墨經(jīng)濃硫酸酸化處理,然后經(jīng)水洗、過濾、干燥后,再在900-1000C下膨化制得??膳蛎浭蛎浀某跏紲囟葹?20C左右,一般在220C開始輕微膨脹230-280C迅速膨脹,之后體積可達(dá)原來(lái)的100多倍,甚至280倍??膳蛎浭谧枞歼^程中主要起到以下作用:
(1)在高聚物表面形成堅(jiān)韌的炭層,將可燃物與熱源隔開;
(2)在膨脹過程中大量吸熱,降低了體系的溫度;
(3)在膨脹過程中釋放夾層中的酸根離子,促進(jìn)脫水碳化,并能結(jié)合燃燒產(chǎn)生的自由基從而中斷鏈反應(yīng)。
是一種性能良好的無(wú)機(jī)阻燃劑,是目前磷系阻燃劑比較活躍的研究領(lǐng)域,其外觀為白色粉末,分解溫度>256C,聚合度在10-20之間為水溶性的,聚合度大于20的難溶于水。APP比有機(jī)阻燃劑價(jià)廉,毒性低,熱穩(wěn)定性好,可單獨(dú)或與其它阻燃劑復(fù)合用于塑料的阻燃。高溫下,APP迅速分解成氨氣和聚磷酸,氨氣可以稀釋氣相中的氧氣濃度,從而起阻止燃燒的作用。
無(wú)鹵阻燃雙壁管由柔軟阻燃聚乙烯材料和熱熔膠雙層構(gòu)成,外層絕緣、阻燃,內(nèi)層能緩沖機(jī)械應(yīng)變和密封性強(qiáng)。主要應(yīng)用于電子設(shè)備的電線連接、家電線束、電線電纜分支處、金屬管線、電線修補(bǔ)、潛水泵接線等需要密封的場(chǎng)合。
特點(diǎn):
● 通過UL認(rèn)證
● 使用溫度:-45℃~125℃
● 柔軟、外層阻燃
● 熱縮倍率:2:1、3:1、4:1
● 環(huán)保標(biāo)準(zhǔn):RoHS
● 顏色標(biāo)準(zhǔn):黑色(其它顏色可定做)
隨著全球環(huán)保意識(shí)的日益加強(qiáng),消費(fèi)者對(duì)塑料制品的阻燃要求越來(lái)越高,無(wú)鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑已越來(lái)越廣泛地被要求使用。無(wú)鹵阻燃材料也越來(lái)越受重視,尤其是無(wú)鹵阻燃尼龍材料。
無(wú)鹵阻燃尼龍材料中應(yīng)用較廣的無(wú)鹵阻燃劑是紅磷、有機(jī)磷系和三聚氰胺鹽類。
紅磷阻燃尼龍優(yōu)點(diǎn):
良好的成型性能和外觀
高相對(duì)漏電起痕指數(shù)(CTI)
良好的阻燃性
高力學(xué)性能和熱變形溫度
不含鹵素
SELON紅磷阻燃PA66FR(RP)材料通過合理配方優(yōu)化、助劑的篩選和工藝的優(yōu)化??梢暂^好地解決磷析出問題,具有良好的穩(wěn)定性,即在長(zhǎng)期高溫和高濕的環(huán)境中,具有非常低的磷酸析出量和磷化氫釋放量。SELON穩(wěn)定性紅磷阻燃尼龍PA66FR(RP)在燃燒時(shí)產(chǎn)生較低的煙氣量和毒性氣體。
聚賽龍無(wú)鹵阻燃尼龍材料
材料牌號(hào):PA66FR2400(有機(jī)磷系)
材料特點(diǎn):
灼熱絲起燃溫度 GWIT≥750℃
相對(duì)漏電起痕指數(shù) CTI 可達(dá)到600V
良好的阻燃性
良好的成型性能和外觀
低煙氣量產(chǎn)生
良好的耐熱穩(wěn)定性
高機(jī)械力學(xué)性能
可制成本色或其它顏色
不含鹵素
材料牌號(hào):PA66FR500(MCA類)
材料特點(diǎn):
良好的成型性能和外觀
高相對(duì)漏電起痕指數(shù)(CTI)
阻燃 UL94 0.4mm V0 (滴落,不引燃棉花)
低煙氣量產(chǎn)生
較低的材料成本
低比重
不含鹵素