中文名 | 智能過渡金屬納米簇催化劑的研究 | 依托單位 | 大連理工大學(xué) |
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項目類別 | 面上項目 | 項目負(fù)責(zé)人 | 王艷華 |
提出以具有濁點(Cp)特性的溫控膦配體為穩(wěn)定劑制備過渡金屬納米簇催化劑的設(shè)想,以期獲得一種具有溫度傳感智能的新型納米簇催化劑。這種以含乙氧基鏈結(jié)構(gòu)的溫控膦配體為穩(wěn)定劑,通過過渡金屬鹽的化學(xué)還原法和過渡金屬羰基化合物的熱分解法合成的納米簇催化劑將兼具納米尺寸顆粒催化劑的高活性,又有逆反溫度水溶性特征。即這類在室溫下溶于水的納米簇催化劑可在水/有機(jī)兩相體系中實現(xiàn)溫控相轉(zhuǎn)移催化,開創(chuàng)首例水/有機(jī)兩相
批準(zhǔn)號 |
20473015 |
項目名稱 |
智能過渡金屬納米簇催化劑的研究 |
項目類別 |
面上項目 |
申請代碼 |
B0202 |
項目負(fù)責(zé)人 |
王艷華 |
負(fù)責(zé)人職稱 |
教授 |
依托單位 |
大連理工大學(xué) |
研究期限 |
2005-01-01 至 2005-12-31 |
支持經(jīng)費(fèi) |
8(萬元) |
近代催化重整催化劑的金屬組分主要是鉑,酸性組分為鹵素(氟或氯),載體為氧化鋁。其中鉑構(gòu)成脫氫活性中心,促進(jìn)脫氫反應(yīng);而酸性組分提供酸性中心,促進(jìn)裂化、異構(gòu)化等反應(yīng)。改變催化劑中的酸性組分及其含量可以調(diào)...
●活性高,可低溫硫化 ●穩(wěn)定性好 ●抗毒性強(qiáng)&n...
第八族過渡金屬一直因為其特殊的催化性能而備受關(guān)注。一百多年前,學(xué)者們首次獲得的金屬-烯烴絡(luò)合物就是零價鉑與乙烯的化合物,即著名的蔡司鹽;其后才獲得其它第八族過渡金屬與各種烯烴的縫合物,比如二茂鐵等。但...
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頁數(shù): 3頁
評分: 4.7
無色玻璃的脫色模式隨品質(zhì)要求、基礎(chǔ)玻璃類型的差異而不同,根據(jù)脫色劑性質(zhì)可將其分為兩類,即過渡金屬離子脫色和稀土脫色。前者受配方、熔制等因素影響較大,后者則較為穩(wěn)定。本文針對前者探討脫色工序中澄清劑應(yīng)用出現(xiàn)的變色現(xiàn)象提出了預(yù)防技術(shù)措施。
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頁數(shù): 4頁
評分: 4.5
采用凝膠滲透色譜(GPC)、核磁共振分析(13C NMR)、DSC熱分級等技術(shù)研究了茂金屬催化劑和鉻系催化劑PE管材料的分子結(jié)構(gòu),并對DGDB2480H、QHM22F這2種管材料的靜液壓性能進(jìn)行了測試。結(jié)果表明,QHM22F熔融溫度不高,但高溫條件下的靜液壓強(qiáng)度遠(yuǎn)高于DGDB2480H。由于共聚單體己烯-1在主鏈上的分布差異導(dǎo)致了兩者片晶厚度分布的差異,由此導(dǎo)致PE管材制品在靜液壓性能上的差異,所以DGDB2480H不能作為PE-RT管材料用做冷熱水的輸送。
過渡金屬催化劑或是生命起源的關(guān)鍵
要解釋生命如何在地球上出現(xiàn)這個懸而未決的大問題,就像是回答先有雞還是先有蛋的悖論:諸如氨基酸和核苷酸這樣的基本生化物質(zhì),是如何在生物催化劑(蛋白質(zhì)或核酶)出現(xiàn)之前而完成其構(gòu)造的?在最新一期《生物學(xué)通報》上,科學(xué)家發(fā)表論文指出,或是第三種類型的催化劑啟動了深海熱泉中的新陳代謝以及生命。
根據(jù)美國喬治梅森大學(xué)的哈羅德·莫洛維茲和維加亞薩拉斯·斯里尼瓦桑及圣達(dá)菲研究所的埃里克·史密斯提出的模型,包含過渡金屬元素(鐵、銅、鎳等)和配體(小有機(jī)分子)的分子結(jié)構(gòu),可以催化基本生化物質(zhì)(單體)的合成。單體是更加復(fù)雜的分子的基本構(gòu)造模塊,最終導(dǎo)致了生命的起源。
莫洛維茲表示,在過去的50年里,生命起源理論研究中一直存在著一個大問題,那就是"你需要大蛋白分子作為催化劑來形成單體,但你又需要單體來制作催化劑"。對此問題,莫洛維茲提出的解釋是,可從這些小的金屬配體催化劑入手,從而制造出用以形成大蛋白催化劑的單體。
過渡金屬原子作為金屬配體復(fù)合物的核心,必定被其他配體包圍著。莫洛維茲和他的同事提出,深海熱泉中簡單的過渡金屬配體復(fù)合物可催化產(chǎn)生更復(fù)雜分子的反應(yīng)。之后,這些日益復(fù)雜的分子在效率越來越高的過渡金屬配體復(fù)合物催化劑中扮演著配體的角色。漸漸地就累積起了新陳代謝的基本分子成分,并自我組織起奠定生命基礎(chǔ)的化學(xué)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。
莫洛維茲說:"我們曾經(jīng)認(rèn)為,如果我們了解了碳、氫、氮、氧、磷、硫在做什么,我們就理解了生物學(xué)。但是,我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn),還有一些其他罕見的元素--過渡金屬在生物學(xué)中也是必需的,因此,我們必須要問,它們在生命起源中又發(fā)揮了怎樣的作用?"莫洛維茲目前正在列出構(gòu)成了地球上大部分生物質(zhì)的元素清單。
研究人員指出,生命形式的出現(xiàn)是過渡金屬和配體場論獨(dú)特性的自然結(jié)果,該理論描述了配體復(fù)合物的特性。莫洛維茲說:"這種思想發(fā)端于對元素周期表的研究。我們強(qiáng)烈地感到,除非你能看到生命是如何以某種化學(xué)方式出現(xiàn)的,否則你永遠(yuǎn)無法真正地解決這個問題。"
莫洛維茲和他的同事們正準(zhǔn)備用實驗方法來測試以不同配體制成的過渡金屬配體復(fù)合物的催化性能。配體已知會和過渡金屬緊密結(jié)合,包括在三羧酸循環(huán)過程(許多微生物所必需的一系列生化反應(yīng))中產(chǎn)生的分子。莫偌維茲表示,他們認(rèn)為生命始于三羧酸循環(huán),同時有證據(jù)顯示,在深海熱泉的環(huán)境中有循環(huán)的中間物質(zhì)形成??茖W(xué)家計劃用這些中間物質(zhì)分子與不同的過渡金屬混合,將它們加熱到不同溫度并維持相應(yīng)的一段時間,然后檢查會有何種催化劑產(chǎn)生。
這類實驗有望幫助了解在奠定生命基礎(chǔ)時,究竟發(fā)生了何種催化反應(yīng)。該假說還提出了生命的出現(xiàn)也許不止一次。研究人員表示,生命也許有多次起源,如果能在宇宙其他地方發(fā)現(xiàn)生命,這些生命和人類生命也許非常相似,因為它們與人類都是基于相同的過渡金屬和配體。這還只是個猜想,不過這或許會成為生命起源研究的核心觀點。
本項目使用我們發(fā)明的一系列非保護(hù)型金屬納米簇與無機(jī)半導(dǎo)體納米粒子作為結(jié)構(gòu)基元,構(gòu)筑新型金屬納米簇基復(fù)合物催化劑. 此方法的優(yōu)點在于可以同時控制復(fù)相催化劑中金屬納米簇及氧化物半導(dǎo)體納米粒子的組成與粒徑,借助基元之間的電子相互作用及結(jié)構(gòu)組裝效應(yīng),借助表面物種對催化中心的修飾效應(yīng)調(diào)控催化劑的催化性能。鹵代硝基苯選擇性氫化制鹵代芳胺是一類重要的精細(xì)化工催化過程,在農(nóng)藥,醫(yī)藥,染料及除草劑中間體合成中被廣泛采用。本項目將致力于徹底解決此工業(yè)化途徑中普遍存在的催化氫解脫鹵素等難題,研制出適用于高效合成高純度鹵代芳胺的氫化催化劑。為徹底解決我國企業(yè)在鹵代芳胺類產(chǎn)品生產(chǎn)中造成嚴(yán)重環(huán)境污染的問題奠定科學(xué)與技術(shù)基礎(chǔ)。與此同時本項目將探索新型金屬納米簇基復(fù)合物催化劑在其他精細(xì)化工反應(yīng)及手性催化等領(lǐng)域的應(yīng)用。同時研制適用于磁分離技術(shù)的納米復(fù)合物催化劑。
以獲得熱穩(wěn)定、長壽命、高活性、高立構(gòu)選擇性或高共聚能力的烯烴聚合催化劑為目標(biāo),系統(tǒng)研究配體電子效應(yīng)、空間位阻和幾何形狀對過渡金屬配合物分子結(jié)構(gòu)的影響,揭示中心離子的電子結(jié)構(gòu)、配體的電子和空間效應(yīng)對非茂與半茂過渡金屬催化劑活性、立構(gòu)選擇性、共聚能力、熱穩(wěn)定性、官能團(tuán)耐受性、助催化劑和單體適應(yīng)性、聚烯烴支化結(jié)構(gòu)和分子量及其分布的影響規(guī)律。借助計算機(jī)分子模擬手段,研究過渡金屬催化劑的構(gòu)效關(guān)系與催化反應(yīng)機(jī)理,為新型高效烯烴聚合催化劑的再設(shè)計提供理論依據(jù)和實際指導(dǎo)。發(fā)展功能化聚烯烴材料的新合成方法,包括合成烯烴與功能單體的無規(guī)、嵌段與接枝共聚合物。發(fā)展可控配位聚合新技術(shù),合成含有乙烯側(cè)基的反應(yīng)性聚烯烴中間體,將其與茂金屬氫鹵化合物進(jìn)行加成反應(yīng),再經(jīng)活化引發(fā)烯烴接枝聚合反應(yīng),合成均質(zhì)與雜化型的長鏈支化聚烯烴;研究烯烴與不對稱雙烯烴單體的可控共聚合技術(shù),建立超支化聚烯烴的新合成方法。