蒸氣壓滲透法蒸氣壓

我們通常所說的蒸氣壓為液體的蒸氣壓，當(dāng)氣相和液相達(dá)到平衡時(shí)，氣相蒸氣所具有的壓力稱為該溫度下的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓。無論是固體或液體，蒸氣壓大的稱為易揮發(fā)性物質(zhì)，蒸氣壓小的稱為難揮發(fā)性物質(zhì)。

測定數(shù)均分子量的一種儀器。利用溶質(zhì)的濃度F}溶液的蒸氣壓成比例的關(guān)系，在兩個熱敏電阻探頭土分別滴上一滴純?nèi)軇┖鸵坏稳芤?，并把它置于恒溫的溶劑蒸氣氛圍中，由于液的蒸氣壓低于純?nèi)軇┑恼魵鈮?，引起溶劑分子向溶液探頭上滲透，使原先已達(dá)熱平衡的由熱敏電阻所組成的惠斯登電橋產(chǎn)生不平衡的甩信號，從信弓的大小可推算出溶質(zhì)的分子量。

常用來測定高分子化合物的分子量，其測定高分子分子量的范圍依賴于溫差的測定精度，一般測定上限為30000，下限則由試樣的揮發(fā)性所決定，對于不揮發(fā)物質(zhì)，最低可測至40?？梢宰C明，蒸氣壓滲透法所測定的分子量是數(shù)均分子量。

蒸氣壓滲透法的原理：在一恒溫密閉的容器中充有某揮發(fā)性溶劑的飽和蒸氣，若在此蒸氣中置一滴不揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液和一滴純?nèi)軇?，因?yàn)槿芤好嫔先軇┑娘柡驼魵鈮旱陀诩內(nèi)軇┑娘柡驼魵鈮海谑侨軇┓肿泳蜁詺庀嗄墼谌芤旱蔚谋砻?，并放出凝聚熱，從而使溶液的溫度升高。而對于純?nèi)軇﹣碚f，其揮發(fā)速度和凝聚速度相等，溫度不發(fā)生變化，那么這兩個液滴之間便產(chǎn)生溫差。當(dāng)溫差建立起來以后，熱量將通過傳導(dǎo)、對流、輻射等方式自溶液相散失到蒸氣相。達(dá)到“定態(tài)”時(shí)，測溫元件所反映出的溫差不再升高。假定溶液符合理想溶液的性質(zhì)，則此時(shí)溶液滴和溶劑滴之間的溫差△T將和溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。用A代表比例系數(shù)，則：

△T=A·n2/(n1 n2)≈A·n2/n1=A·w2M1/w1M2

其中，n1、n2表示溶劑和溶質(zhì)的摩爾數(shù)；w1、w2代表溶劑和溶質(zhì)的重量；M1、M2是溶劑和溶質(zhì)（高分子）的分子量。

蒸氣壓滲透法（vapor pressure osmometry, VPO）是測定溶質(zhì)數(shù)均分子量的一種方法。

定義

當(dāng)液體蒸發(fā)速率與凝結(jié)速率相等時(shí)，氣相和液相達(dá)到平衡，此時(shí)，氣相蒸氣的密度不再改變，它所具有的壓力稱為該溫度下的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓，用符號p表示，單位是Pa或kPa。

形成原理

在一定溫度下，將純水注入一密閉容器中，由于分子的熱運(yùn)動，一部分動能較高的分子自水面逸出，擴(kuò)散到水面上部的空間，形成氣相，這一過程稱為蒸發(fā)。同時(shí)，氣相的水分子也會接觸到水面并被吸引到液相中，這一過程稱為凝結(jié)。開始，蒸發(fā)過程占優(yōu)勢，但隨著水蒸氣密度的增加，凝結(jié)的速率增大，當(dāng)蒸發(fā)速率與凝結(jié)速率相等時(shí)，氣相和液相達(dá)到平衡，此時(shí)，氣相蒸氣的密度不再改變，它所具有的壓力稱為該溫度下的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓。

影響因素

蒸氣壓與物質(zhì)的本性和溫度有關(guān)。不同的物質(zhì)蒸氣壓不同，如在293 K時(shí)，水的蒸氣壓為2.34 kPa，而乙醚的蒸氣壓為57.6 kPa；同一種物質(zhì)，溫度不同，蒸氣壓也不同，一般隨溫度升髙而增大。

定義

當(dāng)固體升華速率與凝華速率相等時(shí)，氣相和固相達(dá)到平衡，此時(shí)，氣相蒸氣的密度不再改變，它所具有的壓力稱為該溫度下的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓，用符號p表示，單位是Pa或kPa。

影響因素

一般固體的蒸氣壓都很小，但冰、碘、樟腦、萘等的蒸氣壓較大。固體的蒸氣壓也隨溫度升髙而增大。

滲透法濕度發(fā)生器是根據(jù)有機(jī)或高分子材料對于水具有滲透性的原理，當(dāng)滲透管（膜）的材料﹑有效滲透面積﹑管（膜）內(nèi)外壓差和載氣流量固定后，水的滲透率只和溫度有關(guān)系。

滲透法濕度發(fā)生器（Permeation tubehumiditygenerator）

注：滲透法濕度發(fā)生器可以產(chǎn)生幾個"para t2925c" label-module="para">2100433B