1,3-丁二醇制備

以乙醛為原料，在堿溶液中經(jīng)自身縮合作用生成3-羥基丁醛，然后加氫而成1,3-丁二醇

外觀:無色、粘稠液體。

熔點(℃):<-50

沸點(℃):207.5

相對密度(水=1):1.01

相對蒸氣密度(空氣=1):3.2

飽和蒸氣壓(kPa):0.008(20℃)

燃燒熱(kJ/mol):595.0

閃點(℃):121

引燃溫度(℃):393.9

爆炸下限%(V/V):1.9

溶解性:微溶于乙醚，易溶于水，易溶于乙醇。

主要用于制備聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、增塑劑等，也用作紡織品、紙張和煙草的增濕劑和軟化劑等。

化學(xué)品中文名稱:1,3-丁二醇

化學(xué)品英文名稱:1,3-butylene glycol

中文名稱2:丁間二醇

英文名稱2:1,3-butanediol

技術(shù)說明書編碼:2015

CAS No.:107-88-0

分子式:C4H10O2

分子量:90.12

有害物成分

1,3-丁二醇

健康危害:該品對人的粘膜和皮膚無刺激作用。在生產(chǎn)環(huán)境中的蒸氣實際上沒有危險。

燃爆危險:該品可燃。

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險特性:遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。

有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用霧狀水保護消防人員。滅火劑:水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)，穿一般作業(yè)工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項:密閉操作，提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時輕裝輕卸，保持包裝完整，防止灑漏。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。

呼吸系統(tǒng)防護:一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護:空氣中濃度較高時，佩戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護:穿一般作業(yè)防護服。

手防護:戴防化學(xué)品手套。

其他防護:工作完畢，淋浴更衣。避免長期反復(fù)接觸。定期體檢。

主要成分:純品

外觀與性狀:無色、粘稠液體。

熔點(℃):<-50

沸點(℃):207.5

相對密度(水=1):1.01

相對蒸氣密度(空氣=1):3.2

飽和蒸氣壓(kPa):0.008(20℃)

燃燒熱(kJ/mol):595.0

閃點(℃):121

引燃溫度(℃):393.9

爆炸下限%(V/V):1.9

溶解性:微溶于乙醚，易溶于水，易溶于乙醇。

主要用途:主要用于制備聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、增塑劑等，也用作紡織品、紙張和煙草的增濕劑和軟化劑等。

禁配物:強氧化劑、強酸、?；?、酸酐。

急性毒性:LD50:29600 mg/kg(大鼠經(jīng)口);23500 mg/kg(小鼠經(jīng)口)

無資料。

廢棄處置方法:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。

包裝類別:Z01

運輸注意事項:運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類等混裝混運。船運時，應(yīng)與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。

法規(guī)信息 化學(xué)危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布)，化學(xué)危險物品安全管理條例實施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號)，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定。

在化妝品中的應(yīng)用

生產(chǎn)方法

成分組成信息

危險性概述

急救措施

消防措施

泄漏應(yīng)急處理

操作處置與儲存

接觸控制與個體防護

其它理化性質(zhì)基本信息

丁二醇在化妝品中很常見，常出現(xiàn)的英文名稱是:Butylene Glycol，別名又叫:1,3-二羥基丁烷，是多元醇的一種，在化妝品中常做保濕劑和溶劑使用，在保濕方面，由于丁二醇是小分子保濕成份，所以抓水比例很小，同時也有一定的抑菌作用。 丁二醇的安全性值得肯定，試驗表明，在對人體進行間斷涂抹時，以每隔一天涂沫一次，共16天，在所有參加試驗的200人中，都未發(fā)現(xiàn)有任何刺激性的炎癥。關(guān)于對眼黏膜的刺激性，曾經(jīng)用白鼠進行過試驗，得到的結(jié)果依然是安全性很高。據(jù)說也曾加牙膏里進行四周的口腔試驗，結(jié)果，它對口腔黏膜也無刺激性，是一種安全性很高的成份。

第二次世界大戰(zhàn)前，德國已采用雷佩法以乙炔和甲醛為原料合成丁二醇。該法解決了乙炔在高壓下操作的危險性,至今仍是丁二醇最主要的生產(chǎn)方法。60年代,日本三菱油化公司開發(fā)了由順丁烯二酸酐催化加氫制備丁二醇的工藝，70年代該公司又開發(fā)了丁二烯乙酰氧基化法的新工藝。1971年，日本東洋曹達工業(yè)公司建立了丁二烯氯化法的生產(chǎn)裝置。此外，美國和日本又相繼研究了以丙烯或乙烯為原料的各種合成法。

雷佩法 該法由德國人W.J.雷佩開發(fā)，反應(yīng)分兩步進行。

① 乙炔和甲醛的水溶液在以硅膠為載體的含鉍乙炔銅催化劑存在下反應(yīng)生成2-丁炔-1,4-二醇(簡稱1,4-丁炔二醇): 2HCHO+HC呏CH─→HOCH2C呏CCH2OH

反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進行，乙炔分壓0.5MPa，反應(yīng)溫度90~100℃，1，4-丁炔二醇選擇性以乙炔計可達80%，以甲醛計大于90%。

② 1，4-丁炔二醇加氫生成1，4-丁二醇: HOCH2C呏CCH2OH+2H2─→HOCH2CH2CH2CH2OH 加氫可以在70~140℃、30MPa下進行，以含硅載體(見硅膠載體)的鎳-銅-錳為催化劑，1，4-丁二醇收率為95%。

美國通用苯胺和膠片公司對此法又作了改進。第一步催化劑改為以硅酸鎂為載體的乙炔銅，并含有鉍以抑制乙炔聚合。此催化劑使用安全，且不易失活，反應(yīng)條件為溫度95℃，乙炔分壓0.2MPa，采用帶有攪拌的槽式反應(yīng)器，固體催化劑懸浮于液相反應(yīng)介質(zhì)中。第二步加氫分兩步進行:先是低壓液相加氫,催化劑為骨架鎳,反應(yīng)溫度50~60℃,壓力1.4~2.1MPa，采用帶攪拌的槽式反應(yīng)器，然后再在固定床中高壓液相加氫。

雷佩法生產(chǎn)過程不太復(fù)雜，成本較低。目前，此法的生產(chǎn)能力接近各種方法的總能力的90%，今后此法發(fā)展的關(guān)鍵是乙炔原料的供應(yīng)和價格。

順丁烯二酸酐加氫法 反應(yīng)分兩步進行，聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃。①順丁烯二酸酐液相催化加氫生成γ-丁內(nèi)脂和四氫呋喃，催化劑為鎳-錸，反應(yīng)溫度240~280℃,壓力5.8~11.5MPa，順丁烯二酸酐轉(zhuǎn)化率達100%，γ-丁內(nèi)酯和四氫呋喃的選擇性為90%。采用不同反應(yīng)條件，γ-丁內(nèi)酯和四氫呋喃摩爾比可在10:1~1:3范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié)。②γ-丁內(nèi)酯進一步加氫得1，4-丁二醇，采用以氧化鉀為助催化劑的銅鉻催化劑，在200℃、10MPa下，轉(zhuǎn)化率為85%~90%，選擇性在99%以上。

此法原料價高，但反應(yīng)步驟少、投資低、可調(diào)節(jié)所得的聯(lián)產(chǎn)品，因此許多國家仍在加緊進行研究開發(fā)。 丁二烯乙酰氧基化法 分三步進行，聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃。

①丁二烯、醋酸和氧的氣液混合物于70℃、7.0MPa條件下通過載于載體上的鈀-碲催化劑，制得1，4-二乙酰氧基-2-丁烯(CH3COOCH2CH=CHCH2OOCCH3)，選擇性90%。主要副產(chǎn)物是3，4-二乙酰氧基-1-丁烯，可在另一反應(yīng)器內(nèi)以氧化鋁為催化劑，使其異構(gòu)化為1,4-二乙酰氧基-2-丁烯。

②1,4-二乙酰氧基-2-丁烯在鈀催化劑存在下于60℃、5MPa條件下進行液相加氫制得1,4-二乙酰氧基丁烷，收率可達98%。

③1,4-二乙酰氧基丁烷在離子交換樹脂催化(見固體酸催化劑)下水解而制得產(chǎn)物1，4-丁二醇。

1，4-二氯丁烯法 由丁二烯生產(chǎn)氯丁二烯過程中，1,4-二氯丁烯是中間產(chǎn)物。東洋曹達工業(yè)公司開發(fā)的方法是將1，4-二氯丁烯在約110℃下用過量甲酸鈉水解生成2-丁烯-1，4-二醇，轉(zhuǎn)化率接近100%，選擇性大于90%。水解后，游離甲酸用氫氧化鈉中和。然后將2-丁烯-1,4-二醇在100℃、27MPa和鎳-鋁催化劑存在下加氫得 1，4-丁二醇。此法公用工程費用大，生產(chǎn)成本較高。

烯丙醇法 由日本開發(fā)成功，據(jù)稱目前是固定投資和生產(chǎn)成本最低的新方法。已有年產(chǎn) 5kt的裝置投產(chǎn)。此法由烯丙醇在銠催化劑存在下進行氫甲?；磻?yīng)(見羰基合成)生成4-羥基丁醛: CH2=CHCH2OH+CO+H2→CHOCH2CH2CH2OH

反應(yīng)溫度50~80℃，壓力小于0.5MPa，選擇性為80%。4-羥基丁醛再在80~120℃下用鎳為催化劑進行加氫可定量地轉(zhuǎn)化為1，4-丁二醇: CHOCH2CH2CH2OH+H2→HOCH2CH2CH2CH2OH

烯丙醇可由丙烯出發(fā)制得，故本法也可認(rèn)為是從丙烯出發(fā)的方法。由丙烯還可通過醋酸烯丙基酯或丙烯醛以制得1，4-丁二醇，但這些方法仍只處在開發(fā)階段。

有害物成分 1,3-丁二醇

健康危害: 本品對人的粘膜和皮膚無刺激作用。在生產(chǎn)環(huán)境中的蒸氣實際上沒

燃爆危險: 本品可燃。

皮膚接觸: 脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。

眼睛接觸: 提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入: 脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。

食入: 飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險特性: 遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。

有害燃燒產(chǎn)物: 一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法: 盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用霧狀水保護消防人員。滅火劑:水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應(yīng)急處理: 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)，穿一般作業(yè)工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項: 密閉操作，提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時輕裝輕卸，保持包裝完整，防止灑漏。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項: 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

工程控制: 提供良好的自然通風(fēng)條件。

呼吸系統(tǒng)防護: 一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護: 空氣中濃度較高時，佩戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護: 穿一般作業(yè)防護服。

手防護: 戴防化學(xué)品手套。

其他防護: 工作完畢，淋浴更衣。避免長期反復(fù)接觸。定期體檢。

主要成分: 純品

外觀與性狀: 無色、粘稠液體。

熔點(℃): <-50

沸點(℃): 207.5

相對密度(水=1): 1.01

相對蒸氣密度(空氣=1): 3.2

飽和蒸氣壓(kPa): 0.008(20℃)

燃燒熱(kJ/mol): 595.0

閃點(℃): 121

引燃溫度(℃): 393.9

爆炸下限%(V/V): 1.9

溶解性: 微溶于乙醚，易溶于水，易溶于乙醇。

主要用途: 主要用于制備聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、增塑劑等, 也用作紡織品、紙張和煙草的增濕劑和軟化劑等。

禁配物: 強氧化劑、強酸、?；?、酸酐。

急性毒性: LD50:29600 mg/kg(大鼠經(jīng)口);23500 mg/kg(小鼠經(jīng)口)

無資料。

廢棄處置方法: 處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。

包裝類別: Z01

運輸注意事項: 運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類等混裝混運。船運時，應(yīng)與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛。

法規(guī)信息 化學(xué)危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布)，化學(xué)危險物品安全管理條例實施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號)，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定。

中文名稱: 1,3-丙二醇

中文別名:1,3-丙二醇 1 ,3-PROPANEDIOL; 1,3-二羥基丙烷

英文別名: 1,3-DIHYDROXYPROPANE; 1,3-PROPANDIOL; 1,3-PROPYLENE GLYCOL; AKOS 90317; AKOS BBS-00004418; PDO; PROPANE-1,3-DIOL; TRIMETHYLENE GLYCOL; 1,3-Propylenediol; 2-(Hydroxymethyl)ethanol; 2-Deoxyglycerol; beta-Propylene glycol; beta-propyleneglycol; I,3-Propandiol; NSC 65426; nsc65426; omega-Propanediol; propane diol-1,3; Propanediol-(1,3)-(1,3-propylene glycol)

結(jié)構(gòu): HOCH2CH2CH2OH

CASNo.: 504-63-2

溶于水、丙酮、甲基/乙基（甲）酮、乙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、蓖麻油，幾乎不溶于脂肪族烴、苯、甲苯、四氯化碳、乙醇胺類、礦物油、亞麻子油。熱時能溶解尼龍，也能部分溶解蟲膠和松脂。因沸點較高，常壓下蒸餾時易受空氣氧化，故宜在減壓下蒸餾。無臭，略有苦甜味。