Perkin反應(yīng),又稱普爾金反應(yīng), 由William Henry Perkin 發(fā)展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在強(qiáng)堿弱酸鹽的作用下與有機(jī)酸酐進(jìn)行的縮合反應(yīng)。
采用對(duì)苯二酚為阻聚劑,對(duì)苯甲醛與乙酐以Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的工藝進(jìn)行了改進(jìn).通過正交試驗(yàn),選擇了最佳工藝,從而降低了反應(yīng)溫度,縮短了反應(yīng)時(shí)間.
最佳條件為n(苯甲醛):n(乙酐):n(碳酸鉀)=1:3:1.08,對(duì)苯二酚2%(摩爾分?jǐn)?shù)),反應(yīng)時(shí)間1 h,反應(yīng)溫度為180℃,肉桂酸產(chǎn)率可達(dá)74.74%,熔點(diǎn)132~133°C.
Perkin反應(yīng),又稱普爾金反應(yīng), 由William Henry Perkin 發(fā)展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在強(qiáng)堿弱酸鹽(如碳酸鉀、醋酸鉀等)的催化下,與含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所發(fā)生的縮合反應(yīng),并生成α,β-不飽和羧酸鹽,后者經(jīng)酸性水解即可得到α,β-不飽和羧酸。例如,肉桂酸[PhCH=CHCO2H]的合成就利用該原理。需要說(shuō)明的是本反應(yīng)要求無(wú)水,所有溶劑均經(jīng)過處理。通過Perkin反應(yīng)還能制取核反應(yīng)的燃料,這是在核技術(shù)方面的重大突破.
歸中反應(yīng)就是指同種元素的不同化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng),那種元素的化合價(jià)向中間靠攏。 歧化反應(yīng)剛好與歸中反應(yīng)相反,一種元素的化合價(jià)向兩邊散開, 例如2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2...
電石和水反應(yīng)是離子反應(yīng)還是分子反應(yīng)?
CaC2 +2H2O == C2H2 ↑ + Ca(OH)2其實(shí)質(zhì)為鈣離子置換水中氫離子當(dāng)然屬于離子反應(yīng)
屬于取代反應(yīng)。比如:CH3-CH2-OH + CH3-CO-O-H---->CH3-CO-O-CH2-CH3.乙酸的-0H被-0-C2H5取代。有機(jī)化合物分子中某一原子或基團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)(...
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第三章 理想反應(yīng)器 1.理想反應(yīng)器是指 _______、_______。[理想混合(完全混合)反應(yīng)器、平推流(活塞流或 擠出流)反應(yīng)器] 2.具有良好攪拌裝置的釜式反應(yīng)器按 _______反應(yīng)器處理,而管徑小,管子較長(zhǎng)和流速較大 的管式反應(yīng)器按 _______反應(yīng)器處理。 (理想混合反應(yīng)器、平推流) 3.分批式完全混合反應(yīng)器操作的優(yōu)化分析是以 _______、_______為目標(biāo)進(jìn)行優(yōu)化的。 (平均 生產(chǎn)速率 RY 最大、生產(chǎn)經(jīng)費(fèi)最低) 4.全混流反應(yīng)器的空時(shí)τ是 _______與_______之比。 (反應(yīng)器的有效容積、進(jìn)料流體的容積 流速) 5.全混流反應(yīng)器的容積效率η為 _______與_______之比。 (反應(yīng)時(shí)間 t、空時(shí)τ) 6.全混流反應(yīng)器的放熱速率 GQ =______________。( p rA Cv HrV 0 ))(( ) 7.全混流反應(yīng)器的移熱速率 rQ =__
泊金反應(yīng)概述
泊金反應(yīng)Perkin reaction指芳香醛類和酸配在與酸配相對(duì)應(yīng)的凌酸堿金屬鹽存在的條件下加熱形成0,}3一不飽和梭酸的反應(yīng)。叛酸堿金屬鹽可用其他堿性物質(zhì)如三乙胺、碳酸鉀等來(lái)代替;取代的芳香醛和雜環(huán)醛類也可以發(fā)生本反應(yīng)。例如:
屬于可逆反應(yīng),一般情況下反應(yīng)進(jìn)行不徹底,依照反應(yīng)平衡原理,要提高酯的產(chǎn)量,需要用從產(chǎn)物分離出一種成分或使反應(yīng)物其中一種成分過量的方法使反應(yīng)正方向進(jìn)行。酯化反應(yīng)屬于單行雙向反應(yīng)。
屬于取代反應(yīng)。
酯化反應(yīng)一般是可逆反應(yīng)。傳統(tǒng)的酯化技術(shù)是用酸和醇在酸(常為濃硫酸)催化下加熱回流反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)也稱作費(fèi)歇爾酯化反應(yīng)。濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑,它可以將羧酸的羰基質(zhì)子化,增強(qiáng)羰基碳的親電性,使反應(yīng)速率加快;也可以除去反應(yīng)的副產(chǎn)物水,提高酯的產(chǎn)率。
如果原料為低級(jí)的羧酸和醇,可溶于水,反應(yīng)后可以向反應(yīng)液加入水(必要時(shí)加入飽和碳酸鈉溶液),并將反應(yīng)液置于分液漏斗中作分液處理,收集難溶于水的上層酯層,從而純化反應(yīng)生成的酯。碳酸鈉的作用是與羧酸反應(yīng)生成羧酸鹽,增大羧酸的溶解度,并減少酯的溶解度。如果產(chǎn)物酯的沸點(diǎn)較低,也可以在反應(yīng)中不斷將酯蒸出,使反應(yīng)平衡右移,并冷凝收集揮發(fā)的酯。
但也有少數(shù)酯化反應(yīng)中,酸或醇的羥基質(zhì)子化,水離去,生成酰基正離子或碳正離子中間體,該中間體再與醇或酸反應(yīng)生成酯。這些反應(yīng)不遵循"酸出羥基醇出氫"的規(guī)則。
羧酸經(jīng)過酰氯再與醇反應(yīng)生成酯。酰氯的反應(yīng)性比羧酸更強(qiáng),因此這種方法是制取酯的常用方法,產(chǎn)率一般比直接酯化要高。對(duì)于反應(yīng)性較弱的酰鹵和醇,可加入少量的堿,如氫氧化鈉或吡啶。 H3C-COCl + HO-CH2-CH3 → H3C-COO-CH2-CH3 + H-Cl 羧酸經(jīng)過酸酐再與醇反應(yīng)生成酯。 羧酸經(jīng)過羧酸鹽再與鹵代烴反應(yīng)生成酯。反應(yīng)機(jī)理是羧酸根負(fù)離子對(duì)鹵代烴α-碳的親核取代反應(yīng)。
氯化亞砜作用下酯化
基本方法是將酸溶于過量低級(jí)醇(一般是甲醇或乙醇)中,然后低溫下滴加氯化亞砜,該方法條件溫和,操作方便,反應(yīng)時(shí)間短,產(chǎn)率高,特別適用于氨基酸的酯化,且由于該反應(yīng)低級(jí)醇過量,一般不影響酸中的醇羥基。
此外,氯化亞砜與DMF組成的Vilsmeier-Haack型復(fù)合物可以用于具位阻醇的酯化。Kaul等采用該試劑活化羧基使各種伯醇包括具有位阻的醇和多元醇進(jìn)行酯化,收率近定量。
Steglich酯化反應(yīng)
羧酸與醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。這種方法尤其適用于三級(jí)醇的酯化反應(yīng)。DCC是反應(yīng)中的失水劑,DMAP則是常用的酯化反應(yīng)催化劑。
2,4,6-三氯苯甲酰氯與羧酸底物作用生成混酐使羧酸活化,繼而與醇順利作用成酯。DMAP為酯化的催化劑。