中文名 | 超高溫陶瓷材料催化特性及機(jī)理研究 | 依托單位 | 哈爾濱工業(yè)大學(xué) |
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項(xiàng)目類別 | 面上項(xiàng)目 | 項(xiàng)目負(fù)責(zé)人 | 張幸紅 |
本課題以高超聲速飛行器頭錐、翼前緣等關(guān)鍵熱端部件對(duì)超高溫陶瓷材料的需求為背景,開展了超高溫陶瓷材料在模擬高焓、低壓、化學(xué)非平衡流的服役環(huán)境下表面催化效應(yīng)的研究,并在超高溫陶瓷材料表面催化特性的表征、催化機(jī)理的揭示等科學(xué)問題的基礎(chǔ)理論和實(shí)驗(yàn)創(chuàng)新上獲得了顯著的成果。通過2011至2013年三年的實(shí)驗(yàn)和基礎(chǔ)理論研究,自主搭建了催化實(shí)驗(yàn)地面評(píng)價(jià)設(shè)備;發(fā)展了基于熱平衡原理的壁面溫度響應(yīng)法和基于等離子體光譜診斷技術(shù)的光化學(xué)法,實(shí)現(xiàn)了超高溫陶瓷材料表面催化特性的定性和定量表征;同時(shí)利用等離子體風(fēng)洞,通過流場(chǎng)診斷結(jié)合數(shù)值模擬的方法分析了超高溫陶瓷材料對(duì)流場(chǎng)的熱響應(yīng),并計(jì)算了材料的催化再結(jié)合系數(shù);揭示了不同材料組分、表面微結(jié)構(gòu)等材料特征參數(shù)及表面溫度、氣體壓力等環(huán)境特征參數(shù)對(duì)超高溫陶瓷材料表面催化特性的影響規(guī)律;探討了超高溫陶瓷材料的高溫氧化行為對(duì)其表面催化效應(yīng)的影響,明確了材料對(duì)流場(chǎng)的熱響應(yīng)是氧化、催化、輻射等共同作用的結(jié)果;揭示了氣相原子與材料表面在分子尺度上催化再結(jié)合反應(yīng)過程,研究了不同反應(yīng)機(jī)制下材料催化特性及材料催化再結(jié)合系數(shù)和氣體壓力、溫度之間的定量關(guān)系;通過實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)、仿真模擬和理論分析相結(jié)合的方法揭示了超高溫陶瓷材料催化反應(yīng)機(jī)理,為非燒蝕型熱防護(hù)材料設(shè)計(jì)、組分優(yōu)選及氣動(dòng)熱載荷的精確預(yù)測(cè)提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)支撐。
鑒于非燒蝕型防熱材料表面催化特性對(duì)飛行器表面氣動(dòng)加熱、抗氧化性、能量傳導(dǎo)與耗散效率等方面的重要性,本項(xiàng)目開展超高溫陶瓷材料表面催化特性的試驗(yàn)研究,通過理論、試驗(yàn)與計(jì)算相結(jié)合的方法建立超高溫陶瓷材料表面催化特性測(cè)試系統(tǒng)、試驗(yàn)技術(shù)和數(shù)據(jù)處理方法,獲得超高溫陶瓷材料表面催化特性,研究催化復(fù)合效率對(duì)氣動(dòng)加熱的影響及天地?fù)Q算技術(shù),為熱防護(hù)系統(tǒng)的優(yōu)化設(shè)計(jì)提供材料催化特性數(shù)據(jù)和理論基礎(chǔ);弄清超高溫陶瓷材料的表面催化機(jī)理,獲得降低催化復(fù)合效率的途徑,為非燒蝕型防熱材料的性能的改進(jìn)提供理論指導(dǎo)。
超高溫陶瓷材料有: 1、氧化鋁陶瓷 氧化鋁陶瓷(人造剛玉)是一種極有前途的高溫結(jié)構(gòu)材料. 2、氮化硅陶瓷 3、氮化硼陶瓷、碳化硼陶瓷 4、人造寶石 5、碳化硅(SiC)陶瓷
耐高溫陶瓷材料有以下這些的: 1、氧化鋁——耐高溫,耐蝕,耐磨。良好的電絕緣性。1600℃。作坩鍋、高溫?zé)犭娕继坠?、、模具等?2、氮化硅——有良好的高溫強(qiáng)度,熱膨脹系數(shù)較小,導(dǎo)熱系數(shù)高,抗熱震性能好...
超導(dǎo)體得天獨(dú)厚的特性,使它可能在各種領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。但由于早期的超導(dǎo)體存在于液氦極低溫度條件下,極大地限制了超導(dǎo)材料的應(yīng)用。人們一直在探索高溫超導(dǎo)體,從1911年到1986年,75年間從的4.2K...
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北京志盛威華化工有限公司擁有的獨(dú)家專利技術(shù),突破了傳統(tǒng)耐高溫涂料的耐溫極限,采用無(wú)機(jī)精加工新技術(shù),選用特制高溫材料,把耐溫幅度提高到1800℃,短時(shí)極限溫度可以達(dá)到2300℃,而且可以長(zhǎng)時(shí)問耐火燒烤。
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工業(yè)高溫環(huán)境的熱源主要為各種燃料的燃燒(如煤炭、石油、天然氣、煤氣等),機(jī)械的轉(zhuǎn)動(dòng)摩擦(如電動(dòng)機(jī)、機(jī)床、砂輪、電鋸等),使機(jī)械能變成熱能和部分來自熱的化學(xué)反應(yīng)。高溫一般意義上講,材料耐熱250℃以上,這時(shí)材料如果不能很好地利用和保護(hù),熱能產(chǎn)生的危害將是不可估量的。
一般來說,催化裂解過程既發(fā)生催化裂化反應(yīng),也發(fā)生熱裂化反應(yīng),是碳正離子和自由基兩種反應(yīng)機(jī)理共同作用的結(jié)果,但是具體的裂解反應(yīng)機(jī)理隨催化劑的不同和裂解工藝的不同而有所差別。
在Ca-Al系列催化劑上的高溫裂解過程中,自由基反應(yīng)機(jī)理占主導(dǎo)地位;在酸性沸石分子篩裂解催化劑上的低溫裂解過程中,碳正離子反應(yīng)機(jī)理占主導(dǎo)地位;而在具有雙酸性中心的沸石催化劑上的中溫裂解過程中,碳正離子機(jī)理和自由基機(jī)理均發(fā)揮著重要的作用。
近年來我國(guó)高速鐵路及公路工程中修建了大量大斷面黃土隧道,揭示大斷面黃土隧道變形特征及初支與圍巖作用機(jī)理,從而采取合理的支護(hù)措施和施工方法是目前極需解決的問題。項(xiàng)目以多座鐵路及公路大斷面黃土隧道為依托,采用理論分析、數(shù)值模擬、離心試驗(yàn)等綜合方法,開展了大斷面黃土隧道施工時(shí)空效應(yīng)分析及支護(hù)結(jié)構(gòu)作用機(jī)理研究,主要研究?jī)?nèi)容如下:(1)大斷面黃土隧道變形特性;(2)大斷面黃土隧道施工過程時(shí)空效應(yīng)分析;(3)大斷面黃土隧道系統(tǒng)錨桿作用機(jī)理及效果研究;(4)大斷面黃土隧道格柵鋼架作用機(jī)理及適應(yīng)性研究。 項(xiàng)目收集了大量大斷面黃土隧道變形數(shù)據(jù),明確了其變形規(guī)律,建立大斷面黃土隧道施工過程數(shù)值模擬計(jì)算模型,結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)變形數(shù)據(jù),分析了施工過程時(shí)空效應(yīng)。建立了大斷面黃土隧道錨桿作用數(shù)值計(jì)算模型和離心試驗(yàn)?zāi)P?,闡明了錨桿作用機(jī)理,通過大斷面黃土隧道有、無(wú)系統(tǒng)錨桿現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),明確提出大斷面黃土隧道應(yīng)取消系統(tǒng)錨桿。建立了黃土隧道圍巖特征曲線和支護(hù)特征曲線力學(xué)計(jì)算模型,分析了格柵拱架 噴射混凝土、型鋼拱架 噴射混凝土與圍巖作用機(jī)理,通過現(xiàn)場(chǎng)對(duì)比試驗(yàn),分析了格柵拱架適應(yīng)性,提出大斷面黃土隧道應(yīng)采用格柵拱架支護(hù),建立了大斷面黃土隧道施工及變形控制體系。研究成果在鄭西高速鐵路,寶蘭客專、武西高速等工程了開展了試驗(yàn)應(yīng)用,為我國(guó)大斷面黃土隧道順利修建提供了重要理論基礎(chǔ)和工程借鑒。 項(xiàng)目發(fā)表論文7篇,其中EI論文6篇,申請(qǐng)發(fā)明專利3項(xiàng);培養(yǎng)博士生2名,碩士生4名,參加國(guó)際學(xué)術(shù)會(huì)議3次,國(guó)內(nèi)學(xué)術(shù)會(huì)議3次;研究成果獲得省部級(jí)二等獎(jiǎng)1次,國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)1次。 2100433B
相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)一般屬于兩相反應(yīng),反應(yīng)過程主要包括反應(yīng)物從一相向另外一相的轉(zhuǎn)移以及被轉(zhuǎn)移物質(zhì)與待轉(zhuǎn)移物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。至今為止發(fā)展了多種不同的催化反應(yīng)機(jī)理:
1.萃取機(jī)理
1971年,Starks就液-液相SN2親核取代反應(yīng)提出了著名的催化循環(huán)原理,奠定了相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)的理論基礎(chǔ)。
以鎓鹽相轉(zhuǎn)移催化劑為例。鎓鹽在水相及有機(jī)相均有一定的溶解度,按照溶解性不同分為以下兩種循環(huán)模型:
PTC在兩相中分配,此時(shí)相轉(zhuǎn)移是鎓鹽把Y-從水相輸送到有機(jī)相,然后鎓鹽陽(yáng)離子又把X-輸送到水相
模型二中的相轉(zhuǎn)移催化劑陽(yáng)離子交換發(fā)生在界面上,PTC的作用是以離子對(duì)的形式反復(fù)萃取陰離子Y-進(jìn)入有機(jī)相,不需要催化劑陽(yáng)離子在兩相中的轉(zhuǎn)移
2.界面機(jī)理
3其他類型
三相相轉(zhuǎn)移催化
雜多酸相轉(zhuǎn)移催化
離子液體相轉(zhuǎn)移催化