醋酸銅合成方法

實(shí)驗(yàn)室中的制備方法:

將50g五水合硫酸銅溶于500ml水中，過濾，另取57g十水合碳酸鈉溶于240ml水，加熱至60℃，慢慢加入硫酸銅溶液，并不斷攪拌。靜置，濾出沉淀，用熱水洗滌至無硫酸為止，將沉淀放在300ml水中，加入2ml氨水?dāng)嚢?，靜置，傾出上層溶液，如此洗滌、沉淀數(shù)次。在燒杯中加入180ml水，熱至60℃，加入22g冰醋酸，然后加入上述洗好的堿式碳酸銅，直至容器底部略有剩余。過濾，濾液蒸發(fā)濃縮至原體積的1/3時(shí)，冷卻，過濾，用2ml水洗滌，于室溫干燥，得成品。母液繼續(xù)蒸發(fā)，并在快出結(jié)晶時(shí)加入5ml25%乙酸，又可獲得部分成品。其得32-35g。

總反應(yīng)為:

2 CuSO4·5H2O + 4 NH3 + 4 HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 (NH4)2SO4 + 8 H2O

一水合醋酸銅(II)，以及類似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸鹽都采取"中國燈籠"式的結(jié)構(gòu)。如圖，每個(gè)乙酸根的一個(gè)氧原子都與一個(gè)銅原子鍵連，Cu-O鍵長為197pm;兩個(gè)水分子配體占上下，Cu-O鍵長為220pm。兩個(gè)五配位的銅原子之間的距離為265pm，與金屬銅中Cu-Cu距離(255pm)相近。這種Cu2(OAc)4(H2O)2二聚單元結(jié)構(gòu)在晶體中主要通過氫鍵結(jié)合，其它的小分子配體如二惡烷、吡啶類和苯胺類均可取代上面二聚體中的水分子。

兩個(gè)銅原子互相作用，在室溫時(shí)磁矩為1.40B.M.，但隨溫度降低而減小(如93K時(shí)為0.36B.M.)，在253K時(shí)磁化率呈現(xiàn)出極大值，由此計(jì)算得相鄰的銅原子間的交換作用為286cm-1，表明二聚體中的銅原子間是以很弱的共價(jià)鍵相結(jié)合。由于自旋方向相反抵消，Cu2(OAc)4(H2O)2實(shí)質(zhì)上是反磁性的，該結(jié)構(gòu)對(duì)推動(dòng)現(xiàn)代反鐵磁體耦合理論發(fā)展有很重要的貢獻(xiàn)。

一水合物會(huì)在100°C真空失水:

Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O

在非水溶劑中用銅、水合肼等還原乙酸銅，會(huì)得到無色易揮發(fā)的乙酸亞銅:

2 Cu + Cu2(OAc)4 → 2 Cu2(OAc)2

2 Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O == 2 Cu2(OAc)2 + 4 HOAc + N2

注:乙酸(CH3COOH)可表示為HOAc

乙酸銅更多的是在有機(jī)合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如，Cu2(OAc)4可以催化兩個(gè)末端炔烴的偶聯(lián)，產(chǎn)物是1,3-二炔:

Cu2(OAc)4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2 HOAc

反應(yīng)的中間體包括乙炔亞銅等，再經(jīng)乙酸銅氧化，得到炔基自由基。

此外，用乙酸銅來合成炔胺(含有氨基的末端炔烴)也涉及乙炔亞銅中間產(chǎn)物。

反應(yīng)原理:

去鎂葉綠素中的H+再被Cu2+取代，就形成銅代葉綠素，顏色比原來的葉綠素更鮮艷穩(wěn)定。根據(jù)這一原理可用醋酸銅處理來保存綠色植物標(biāo)本。

標(biāo)本制法:

用50%醋酸溶液配制的飽和醋酸銅溶液浸漬植物標(biāo)本(處理時(shí)可加熱)

應(yīng)貯存于通風(fēng)干燥庫房中。袋口必須密封扎牢，防止受潮。嚴(yán)禁明火、易燃物。

用于印染、醫(yī)藥、油漆快干劑等

S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。

S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.

該物質(zhì)及其容器須作為危險(xiǎn)性廢料處置。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.

避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。

性狀 一水物為藍(lán)綠色粉末性結(jié)晶。 熔點(diǎn) 115℃ 相對(duì)密度 1.882g/cm3 溶解性 溶于乙醚。