1.化學性質(zhì):具有仲胺的化學性質(zhì)。堿性強,能與各種酸生成鹽。與酰氯、酸酐、酯等反應得到N?;铩Ec對甲磺酰氯反應得到磺胺化合物。與亞硝酸反應生成亞硝基胺。與氯氧化物、磺酰氯、三氯化磷、四氯化硅等反應,均可得到鹵素取代的衍生物。此外,二環(huán)己胺容易與水、乙醇分別生成含結晶水的水合物和醇合物。
2.本品高毒。具有較強的滲透性臭氣,因此,較易被發(fā)現(xiàn)。小鼠LD502g/kg,大鼠LD503.49g/kg。二環(huán)己胺可經(jīng)皮膚吸收,引起皮膚過敏和壞疽,蒸氣可引起惡心和麻醉,但不會引起血液中毒。據(jù)報道二環(huán)己胺可引起癌癥。工作場所空氣中最高容許濃度10mg/m3。生產(chǎn)設備應密閉,防止跑、冒、滴、漏。操作現(xiàn)場強制通風,操作人員戴防護用具。
3.穩(wěn)定性[22] 穩(wěn)定
4.禁配物[23] 酸類、?;?、非氧化性酸、強氧化劑、氯仿
5.聚合危害[24] 不聚合
1.生態(tài)毒性[18] LC100:20mg/L(48h)(高體雅羅魚)
2.生物降解性[19] 活性污泥法,初始濃度100mg/L,2周后降級76.9%。
3.非生物降解性[20] 光解降半衰期為2.9d(理論)
4.生物富集性[21] BCF:1200(理論)
1、疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):3.4
2、氫鍵供體數(shù)量:1
3、氫鍵受體數(shù)量:1
4、可旋轉化學鍵數(shù)量:2
5、互變異構體數(shù)量:
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):12
7、重原子數(shù)量:13
8、表面電荷:0
9、復雜度:116
10、同位素原子數(shù)量:0
11、確定原子立構中心數(shù)量:0
12、不確定原子立構中心數(shù)量:0
13、確定化學鍵立構中心數(shù)量:0
14、不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0
15、共價鍵單元數(shù)量:1
【禁配物】強氧化劑、強酸、強堿。
1.在劇烈暴曬下會刺激人體,如果長時間接觸有神經(jīng)毒性,屬于危險物品,不能與強氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應活性比芐基和烷基膦低。但是空氣對于三苯基膦的氧化非常明顯,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易...
氨基硫脲為毒物,含氨基硫脲的制劑有毒。對小鼠經(jīng)口LC50為10~15mg/kg,對大鼠經(jīng)口LD5019mgkg。生產(chǎn)設備應密閉,操作人員應穿戴防護用具。
1、摩爾折射率:57.12
2、摩爾體積(m3/mol):198.2
3、等張比容(90.2K):475.8
4、表面張力(dyne/cm):33.1
5、介電常數(shù):
6、偶極距(10-24cm3):
7、極化率:22.64
CAS號:101-83-7
MDL號:MFCD00011658
EINECS號:202-980-7
RTECS號:HY4025000
BRN號:605923
PubChem號:24851183
R22:Harmful if swallowed. 吞食有害。
R34:Causes burns. 引起灼傷。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對水生生物有極高毒性,可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴適當?shù)姆雷o服、手套和護目鏡或面具。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標簽)。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste. 該物質(zhì)及其容器須作為危險性廢料處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
1.用于有機合成,也用作殺蟲劑、酸性氣體吸收劑和鋼鐵防銹劑。用作天然產(chǎn)物、有機合成的萃取劑,酸性氣體吸收劑。與脂肪酸、硫酸生成的鹽,具有優(yōu)良的表面活性作用,用于印刷和纖維工業(yè)。與金屬形成的絡合物用作涂料、油墨的催化劑。亞硝酸二環(huán)己胺是優(yōu)良的金屬緩蝕劑。2.用于有機合成和用作殺蟲劑、酸性氣體吸收劑、鋼鐵防銹劑。[26]
以苯胺為原料,在催化劑存在下,高溫高壓加氫,制得二環(huán)己胺。
精制方法:分餾精制。
1.儲存注意事項[25] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
2.用鐵桶密閉包裝,凈重150kg。貯存于陰涼、通風、干燥處,隔絕火源,裝卸運輸應按易燃有毒化學品規(guī)定貯運。
中文名稱:二環(huán)己胺
英文名稱:Dicyclohexylamine
中文別名:十二氫二苯胺;N-環(huán)己基環(huán)己胺
英文別名:DCHA; Dicyclohexylamine nitrite; N-cyclohexylcyclohexanamine; N-cyclohexylcyclohexanaminium nitrite; N-cyclohexylcyclohexanaminium
CAS號:101-83-7
分子式:C12H24N
分子量:182.3251
二環(huán)己胺分子結構
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評分: 4.6
結合昆明新機場高速公路瀝青路面面層的鋪筑,根據(jù)現(xiàn)行規(guī)范,對比分析了普通瀝青混合料、SBS改性瀝青混合料、摻加德蘭尼特纖維瀝青混合料和摻加纖維的SBS改性瀝青混合料的高溫穩(wěn)定性和水穩(wěn)定性。試驗證明,對瀝青混合料綜合改性可有效提高瀝青混合料的水穩(wěn)定性和高溫穩(wěn)定性。
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評分: 4.5
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 8.8 8.9 8.10 8.11 8.12 8.13 8.14 8.15 8.16 8.17 8.18 8.19 8.20 8.21 8.22 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 13:00 X1 243.82 243.85 243.80 243.77 243.75 243.87 243.82 243.83 243.80 243.79 243.85 243.72 243.78 243.82 24
銅催化下羧酸炔丙酯在強堿作用下生成端基丙二烯的反應。另外在銅金屬催化劑、多聚甲醛、高位阻2級胺(二環(huán)己胺、二異丙胺等)存在下,末端炔烴也可以得到端基丙二烯。
Crabbe聯(lián)烯合成受限于多聚甲醛,其他醛不能生成聯(lián)烯。2010年麻生明及其研究團隊報道了新的合成方法,在廉價的的 ZnI2和嗎啡啉存在下,由醛和端基炔合成了1,3-二取代聯(lián)烯。
【Kuang, J.; Ma, S. J. Am. Chem. Soc.2010, 132, 1786.】
反應機理
端基炔和多聚甲醛反應機理:
Allene (3). To PhSCu (4.41 g, 25.5 mmol) in Et2O (100 mL) at 35 C was added 2.47 M BuLi in hexane (9.91 mL, 2.45 mmol). After 20 min at -30 C, 1 (2.26 g, 10.2 mmol) in Et2O (35 mL) was added dropwise at -78 C. After 1 h stirring, the mixture was quenched with 2 mL of sat NH4Cl at a rate of 0.16 mL/min. After 6 h at 78 C, the solids were filtered at r.t.. The organic phase after washing, evaporation and chromatography afforded 1.51 g of 3 (91%).
【Normant JF, Tet Lett., 1976, 2313】
1 Crabbe′ P J Chem Soc Chem Comm 1976 183
2 Normant JF Tet Lett 1976 2313
3 Nantz MH Synthesis 1993 577
4 Hiemstra H J Org Chem 1997 62 8862
5 Takeda T Org Biomol Chem 2005 3 2914
6 Takahashi T J Org Chem 2005 70 8785
7 Crabbé, P.; Fillion, H.; André, D.; Luche, J.-L. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 859.
8 Kuang, J.; Ma, S. J. Org. Chem. 2009, 74, 1763.
9 Kitagaki, S.; Komizu, M.; Mukai, C. Synlett 2011, 1129.
編譯自:Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 105.
式中R′為H,R為有機基團;或R′和 R均為有機基團;R′、R亦可成環(huán)由促進劑M或其鈉鹽,也可由促進劑DM,與環(huán)己胺(產(chǎn)物為促進劑CZ)、二環(huán)己胺(產(chǎn)物為促進劑DZ)、二異丙胺(產(chǎn)物為促進劑DIBS)、嗎啉(產(chǎn)物為促進劑NOBS)、叔丁胺(產(chǎn)物為NS)等通過不同的工藝制得。它們的硫化起步慢,但硫化速度快,被稱為遲效快速促進劑,主要用于輪胎等大型橡膠制品的生產(chǎn)。在常規(guī)配方中,其用量僅為促進劑M和DM的三分之二(促進劑M和 DM的常用量為1~2份)。在所謂"半有效硫化"體系(即低硫磺/高促進劑配合)中,用量則達 3~5份(與0.2~0.4份硫磺并用),可獲得良好的加工安全性,并提高硫化膠的綜合性能。
③秋蘭姆類 屬快速促進劑,主要作噻唑類或次磺酰胺類的輔助促進劑。
④二硫代氨基甲酸鹽類中屬超速促進劑,適用于常溫快速硫化,也作輔助促進劑。
此外,尚有能提高有機促進劑活性的物質(zhì),稱作硫化活性劑,即促進助劑。最廣泛采用的是氧化鋅,用量3~5份。防止或延緩膠料在硫化前的加工和停放過程中發(fā)生早期硫化("焦燒")的物質(zhì),稱作硫化延緩劑,即防焦劑。效果較好的防焦劑有N-亞硝基苯胺(防焦劑NDPA)、N-環(huán)己基硫化酞酰亞胺(防焦劑PVJ或CTP)等,前者用量0.3~1份,后者0.1~0.5份。防焦劑的研究工作仍很活躍。