[二]茂金屬催化劑出處

《化學名詞》第二版2100433B

主要由雙環(huán)戊二烯基配位的過渡金屬化合物與助催化劑甲基鋁氧烷(MAO)或硼系化合物組成的一類烯烴聚合催化劑。

茂金屬聚烯烴就是以茂金屬配位化合物為催化劑，進行烯烴聚合反應(yīng)所制的的聚合物。茂金屬聚合物加工性能好、強度高、剛性和透明性好，在耐溫、耐化學藥品等方面的性能得到了顯著的改善。

茂金屬催化劑已經(jīng)從二氯二茂鈦和二氯二茂鋯單組分催化劑逐步發(fā)展到雙組分和多組分混配型催化劑，稀土茂金屬催化劑為烯烴聚合開辟了新的領(lǐng)域。

早期，茂金屬催化劑用于乙烯聚合只能得到分子量為 2～3 萬的蠟狀物，而且催化活性不高沒有實用意義，因而沒有引起重視和推廣。直到 1980 年，德國漢堡大學 Kaminsky 教授發(fā)現(xiàn)用二茂基氯鋯（CP₂ZrCl₂）和甲基鋁氧烷（MAO）組合的共催化 劑在甲苯溶液中進行乙烯聚合，催化劑活性能高達 106g-PE/g-Zr，反應(yīng)速度與酶反 應(yīng)速度相當。MAO 是二甲基鋁和水在聚合體系以外條件下合成的高齊聚度甲基鋁氧 烷。Kaminsky 教授的發(fā)現(xiàn)給茂金屬催化劑研究注入了活力，吸引了眾多公司參與開發(fā)和研究，并取得了相當大的進展。

茂金屬名稱中的“茂”來自于“環(huán)戊二烯”中的“戊”字，上加草字頭表示配體為具有芳香性的環(huán)戊二烯基負離子。根據(jù)IUPAC的定義，茂金屬包含一個過渡金屬原子和兩個環(huán)戊二烯配體，結(jié)構(gòu)為夾心結(jié)構(gòu)，兩個環(huán)戊二烯離子共平面，鍵長和鍵強度都相等。按照哈普托數(shù)命名法，一個環(huán)戊二烯的5個碳原子構(gòu)成的等效鍵，用η表示。也有例外情況，如雙環(huán)辛四烯合鈾是由兩個環(huán)辛四烯環(huán)夾著一個鈾原子。

IUPAC對茂金屬的定義較為嚴格，要求化合物具有D區(qū)金屬和夾心結(jié)構(gòu)。但在習慣命名中，非過渡態(tài)金屬化合物如Cp2Ba，或非共平面的芳香環(huán)及衍生物如二茂錳和二氯二茂鈦（Cp₂TiCl₂）也被歸為茂金屬及其衍生物一類。 據(jù)報道，某些含錒系元素的茂金屬化合物中三個環(huán)戊二烯配體與一個金屬中心配合，均以η鍵連接。