在日常生活中人們接觸的材料一般有兩種:一種是晶態(tài)材料,另一種是非晶態(tài)材料。所謂晶態(tài)材料,是指材料內部的原子排列遵循一定的規(guī)律。反之,內部原子排列處于無規(guī)則狀態(tài),則為非晶態(tài)材料。象食鹽、寶石等都是晶態(tài)材料,而木材、紡織品和玻璃屬非晶態(tài)材料。以往我們認識的所有金屬,其內部原子排列有序,都屬于晶態(tài)材料。
非晶態(tài)合金特點
一種沒有原子三維周期性排列的金屬或合金固體。
它在超過幾個原子間距范圍以外,不具有長程有序的晶體點陣排列。
和普通晶態(tài)金屬與合金相比,非晶態(tài)金屬與合金具有較高的強度、良好的磁學性能和抗腐蝕性能等,通常又稱之為金屬玻璃或玻璃態(tài)合金??刹糠痔娲桎摗⒉D辖鸷丸F氧體等軟磁材料,且綜合性能高于這些材料。
最早發(fā)現非晶合金的是1940年左右由美國科學家通過電解做出來的,后來美國另外一個科學家通過液體凝固做出了金-硅非晶合金。到上世紀七八十年代,許多的科學家研究非晶合金,但是一直沒有太大的進展,到1990年,我國留學生張濤在日本留學期間,發(fā)現了大塊非晶材料。從此,大塊非晶材料有了很快的發(fā)展,如今國內高校和科研機構對金屬非晶材料的研究比較多,科研成果也比較突出。
基于非晶金屬材料有很好的性能,大部分的研究是將大塊非晶如何應用于生產。但由于非晶合金的體系不是很完善,種類也不是很多,也有一大部分科研團隊在開發(fā)新的非晶態(tài)合金。
非晶態(tài)合金(英文名:amorphous state alloy)是近30年出現的具有新型微觀組織結構的金屬功能材料,其制取工藝是將熔融的母合金以大于每秒一百萬度的冷卻速度快速凝固而成,其原子在凝固過程中來不及按周期排列,故形成了長程無序的非結晶狀態(tài),與通常情況下金屬材料的原子排列呈周期性和對稱性不同,因而稱之為非晶合金。
按生產方式分類:鑄造和變形鋁合金。按成份分類:鋁硅、鋁錳、鋁鎂、鋁銅、鋁鋅、鋁鋰、鋁鈦。
通常金屬材料分為黑色金屬和有色金屬兩大類。1黑色金屬以鐵、錳、鉻或以它們?yōu)橹鞫纬傻木哂薪饘偬匦缘奈镔|,稱為黑色金屬。如碳素鋼、合金鋼、鑄鐵等。2有色金屬除黑色金屬以外的其它金屬材料,稱為有色金屬,如...
鋅合金是以鋅為基礎加入其他元素組成的合金。常加的合金元素有鋁、銅、鎂、鎘、鉛、鈦等低溫鋅合金。鋅合金熔點低,流動性好,易熔焊,釬焊和塑性加工,在大氣中耐腐蝕,殘廢料便于回收和重熔;但蠕變強度低,易發(fā)生...
原子在三維空間呈拓撲無序狀排列,不存在長程周期性,但在幾個原子間距的范圍內,原子的排列仍然有著一定的規(guī)律,因此可以認為非晶態(tài)合金的原子結構為"長程無序,短程有序"。通常定義非晶態(tài)合金的短程有序區(qū)小于1.5nm,即不超過4-5個原子間距,從而與納米晶或微晶相區(qū)別=短程有序可分為化學短程有序和拓撲短程有序兩類。
非晶態(tài)金屬至少含有兩個組元,除了不同類原子的尺度差別、穩(wěn)定相結構和原子長程遷移率等因素以外,不同類原子之間的原子作用力在非晶態(tài)合金的形成過程中起著重要作用?;瘜W短程有序的影響通常只局限于近鄰原子,因此一般用近鄰組分與平均值之差作為化學短程有序參數,對于二元A-B體系為[8]
up=1-ZAB/(ZcB)=1-ZBA/(ZcA)
其中ZAu和ZuA分別代表A(或B)原子近鄰的B(或A)原子配位數,Z是原子總配位數。cA和cu分別是A與B原子在合金中的平均濃度。當A和B兩種原子直徑明顯不同時,A原子的總本位數ZA與B原子的總配位數Zi3不再相同,ZA≠Ze,這時短程有序另一種定義[9]:
指圍繞某一原子的局域結構的短程有序。常用幾種不同的結構參數描述非晶態(tài)與合金的結構特征,主要有原子分布函數、干涉函數、近鄰原子距離與配位數和質量密度。
8.1.1.2原子分布函數
設非晶態(tài)結構是各向同性的均勻結構,其平均原子密度Po為--定體積y中包含的原子數N:
Po=N/V
描述某一原子附近的密度變化可用徑向分布函數RDF(r):
RDF(r)=4*3.14xr2p(r)
其中r是距某中心原子的距離,p(r)是距離r處的密度,由上式可知,RDF(r)dr代表以某個原子為中心,在半徑r處、厚度為dr的球殼內的原子數,從而RDF(r)=dN/dr表示原子數目(密度)隨距離增加的變化。
定義約化徑向分布函數G(r)為:
G(r)=4x3.14*r[p(r)-po]
幾種過渡金屬-類金屬非晶態(tài)合金的約化徑向分布函數如圖8-1所示,函數值隨著與中心原子的距離增大而呈有規(guī)律的起伏。此外,還定義雙體分布函數g(r):
z(r)=p(r)/p。
當合金中包含幾種不同類原子時,引入偏徑向密度函數pii(r)、偏雙體分布函數gii(r)、偏約化徑向分布函數GO(r)等參數描述原子之間的結構關系。例如,pji(r)指與某個第i類踩子的距離為r處,單位體積中第j類原子的數目。上述各個原子分布函數中,原子密度p(r)和原子徑向分布函數RDF(r)有明確物理意義,G(r)的物理意義雖然不明確,但它同RDF(r)一樣能反映非晶態(tài)結構特征,對體系作x射線衍射測量得到結構因數S(Q),再作傅立葉變換即可獲得G(r),因此它也常被用于表征非晶態(tài)結構。
X射線衍射技術是研究非晶態(tài)結構的基本手段。測量非晶結構的干涉散射強度I(Q)和結構因數S(Q)后,經過適當的傅立葉變換就可以得到約化徑向分布函數G(r)。
金屬能不能產生非晶態(tài)
金屬能不能產生非晶態(tài)呢?這一直是近代科學家著重破譯的一道難題。科學家發(fā)現,金屬在熔化后,內部原子處于活躍狀態(tài)。一但金屬開始冷卻,原子就會隨著溫度的下降,而慢慢地按照一定的晶態(tài)規(guī)律有序地排列起來,形成晶體。如果冷卻過程很快,原子還來不及重新排列就被凝固住了,由此就產生了非晶態(tài)合金??梢?,產生非晶態(tài)合金的技術關鍵之一,就是如何快速冷卻的問題。 制備非晶態(tài)合金采用的正是一種快速凝固的工藝。將處于熔融狀態(tài)的高溫鋼水噴射到高速旋轉的冷卻輥上,即單輥旋轉淬冷法。鋼水以每秒百萬度的速度迅速冷卻,僅用千分之一秒的時間就將1300℃的鋼水降到200℃以下,形成非晶帶材。 發(fā)達國家對非晶合金制造技術一直嚴格實施技術封鎖。我國科學家歷經近二十年的不懈努力,終于在"九五"期間,實現了在制備非晶態(tài)合金領域的技術跨越,掌握了具有自主知識產權的核心技術。并在非晶態(tài)合金產業(yè)化方面取得了突破性的進展,形成了年產4000噸的產業(yè)規(guī)模。填補了我國冶金工業(yè)中的一項技術空白。 非晶態(tài)合金與晶態(tài)合金相比,在物理性能、化學性能和機械性能方面都發(fā)生了顯著的變化。以鐵元素為主的非晶態(tài)合金為例,它具有高飽和磁感應強度和低損耗的特點。現代工業(yè)多用它制造配電變壓器鐵芯。 目前我國已能夠根據市場需要,生產不同規(guī)格的非晶帶材,寬度可達220mm。這種非晶態(tài)合金制造的變壓器與傳統的硅鋼鐵芯的變壓器相比,空載損耗要降低60%~80%,具有明顯的節(jié)能效果。如果把我國現有的配電變壓器全部換成非晶態(tài)合金變壓器,那么每年可為國家節(jié)約電90億千瓦小時,這就意味著,每年可以少建一座100萬千瓦火力發(fā)電廠,減少燃煤364萬噸,減少二氧化碳等廢氣排放900多萬立方米。從這個意義上講,非晶態(tài)合金被人們譽為"綠色材料"。 此外非晶態(tài)合金材料,還被廣泛地應用于電子、航空、航天、機械、微電子等眾多領域中,例如,用于航空航天領域,可以減輕電源、設備重量,增加有效載荷。用于民用電力、電子設備,可大大縮小電源體積,提高效率,增強抗干擾能力。微型鐵芯可大量應用于綜合業(yè)務數字網ISDN中的變壓器。非晶條帶用來制造超級市場和圖書館防盜系統的傳感器標簽。非晶合金神奇的功效,具有廣闊的市場前景。在第十個五年計劃期間:我國的科技工作者必將在非晶態(tài)合金技術領域做出更加令世人矚目的貢獻。
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傳統的鋁基非晶態(tài)合金的制備方法有急冷法和機械合金化法。急冷法使用方便,冷卻速率快,可獲得非晶,可實現連續(xù)生產;機械合金化法具有設備簡單,操作方便,易工業(yè)化,合金成分范圍相對較寬等優(yōu)點。但是這兩種方法只限于制備非晶條帶、薄片或粉末,而且生產制備周期較長,生產效率較低。熱噴涂技術作為一種新興的制備工藝,可獲得非晶涂層,實現材料制備與成形一體化,明顯縮減生產周期,已成為可以工業(yè)化應用的重要制備技術。
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非晶態(tài)合金是一種無晶體結構合金,又稱為金屬玻璃,是近30年來才發(fā)展起來的新一代軟磁材料。非晶態(tài)合金運用平面流高速連鑄工藝,采用快速的凝固技術,以每秒100萬的冷卻速率,從鋼水直接凝固形成厚度約為0.03mm的薄帶。非晶態(tài)合金的制造工藝與傳統硅鋼薄帶相比,省去了澆筑、再結晶退火、軋制、表面絕緣處理等諸多工序,比硅鋼制造節(jié)約80%的能源,實現了冶金領域最短的工藝流程。
非晶態(tài)合金傳感器技術與應用
關鍵詞:非晶態(tài)合金 傳感器 趙英俊
分類: 工業(yè)技術 >自動化元件、部件
本項目以揭示鐵基非晶態(tài)合金的晶化機制及耐腐蝕行為機理為目標,將利用X射線吸收精細結構譜、軟X射線譜顯微技術、符合e 湮沒多普勒展寬譜、穆斯堡爾譜、高分辨透射電鏡及電化學測量等對鐵基非晶態(tài)合金晶化過程中不同原子的空間分布以及其在晶化過程中的作用機理、合金微觀本征結構與力學性能、耐腐蝕性能以及物理性能之間的關系等方面的基本問題進行深入系統的研究,揭示鐵基非晶態(tài)合金的晶化機制和耐腐蝕行為,闡明微觀結構、d-p電子作用以及超精細相互作用對合金的力學性能、耐腐蝕性能以及磁性能的影響,為提高材料的力學性能、耐腐蝕性能、磁性能以及優(yōu)化合金成分和退火工藝提供理論基礎和依據。本研究將有助于深入理解納米尺度的非晶和納米晶相及其相互作用的物理化學基礎,揭示非晶和納米晶態(tài)合金的物理性能、耐腐蝕性能等與本征結構的依賴關系,為設計開發(fā)高性能鐵基非晶和納米晶態(tài)合金材料提供科學依據和方法,并為相關產業(yè)的發(fā)展提供技術支撐。
本項目以揭示鐵基非晶態(tài)合金的晶化機制及耐腐蝕行為機理為目標,利用EXAFS研究了Finemet合金中Cu原子和Fe原子的局域結構隨退火溫度的變化;利用熱分析技術結合XRD、TEM研究了Nb、Ta、W難溶合金元素對鐵基非晶合金形核及長大的影響機制以及V元素對于Fe-Cu-Nb-Si-B(V)合金的晶化動力學的影響;通過正電子湮滅多普勒展寬能譜的測量和分析,結果得出Fe73.5Cu1Nb3Si13.5B9合金的熱處理過程中缺陷隨熱處理溫度的變化與非晶態(tài)Fe73.5Cu1Nb3Si13.5B9合金熱處理過程中存在的結構松弛過程、Cu核形核過程以及α-Fe(Si)相的納米晶化過程密切相關;利用電化學工作站研究了鐵基非晶及納米晶合金的腐蝕性能研究,結果表明在NaCl的堿性環(huán)境中,非晶和納米晶的耐腐蝕性能要強于不銹鋼,且納米晶試樣耐蝕性能優(yōu)于非晶試樣;在3.5%NaCl(模擬海水濃度)溶液中Fe73.5Si13.5B9Nb3Cu1合金納米晶狀態(tài)時的耐腐蝕性能比非晶狀態(tài)的更好;在0.1mol/L NaOH溶液中腐蝕性能測試表明,該非晶合金在退火前、550℃和600℃退火后都具有明顯的鈍化趨勢;在0.01M H2SO4溶液中腐蝕性能測試表明,該非晶合金退火前屬于活性溶解狀態(tài),而當經過550℃和600℃退火后有一點鈍化傾向,且隨著退火溫度的升高,鈍化更加明顯;在1mol/L HCl溶液中的腐蝕性能分析表明, Fe73.5Si13.5B9Nb3Cu1合金納米晶狀態(tài)時的耐腐蝕性能比非晶狀態(tài)的更好;建立了非晶和納米晶Fe73.5Si13.5B9Nb3Cu1合金的腐蝕電化學模型,發(fā)現非晶和納米晶的腐蝕速度跟溶液中氧的濃度梯度有著密切的關系。通過上述研究,完成了預期研究計劃和研究目標,發(fā)表SCI收錄論文18篇,申請發(fā)明專利4項,培養(yǎng)研究生4名,召開國際會議2次,出國參加國際會議2次(5人次),出國訪問交流4次,邀請境外專家來華學術交流4人次。