過渡金屬過渡金屬絡(luò)合物

過渡金屬由于具有未充滿的價(jià)層d軌道，基于十八電子規(guī)則，性質(zhì)與其他元素有明顯差別。

由于這一區(qū)很多元素的電子構(gòu)型中都有不少單電子（錳這一族尤為突出，d(5)構(gòu)型），較容易失去，所以這些金屬都有可變價(jià)態(tài)，有的（如鐵）還有多種穩(wěn)定存在的金屬離子。過渡金屬最高可以顯+7（錳）、+8（鋨）氧化態(tài)，前者由于單電子的存在，后者由于能級(jí)太高，價(jià)電子結(jié)合的較為松散。高氧化態(tài)存在于金屬的酸根或酰基中（如：VO4(3?)釩酸根，VO2(2+)釩酰基）。

對(duì)于第一過渡系，高氧化態(tài)經(jīng)常是強(qiáng)氧化劑，并且它們都能形成有還原性的二價(jià)金屬離子。對(duì)于二、三過渡系，由于原子半徑大、價(jià)電子能量高的原因，低氧化態(tài)很難形成，其高氧化態(tài)也沒有氧化性。同一族的二、三過渡系元素具有相仿的原子半徑和相同的性質(zhì)，這是由于鑭系收縮造成的。

由于空的d軌道的存在，過渡金屬很容易形成配合物。金屬元素采用雜化軌道接受電子以達(dá)到16或18電子的穩(wěn)定狀態(tài)。當(dāng)配合物需要價(jià)層d軌道參與雜化時(shí)，d軌道上的電子就會(huì)發(fā)生重排，有些元素重排后可以使電子完全成對(duì)，這類物質(zhì)稱為反磁性物質(zhì)。相反，當(dāng)價(jià)層d軌道不需要重排，或重排后還有單電子時(shí)，生成的配合物就是順磁性的。反磁性的物質(zhì)沒有顏色，而順磁性的物質(zhì)有顏色，其顏色因物質(zhì)而異，甚至兩種異構(gòu)體的顏色都是不同的。一些金屬離子的顏色也是有單電子的緣故。

大多數(shù)過渡金屬都是以氧化物或硫化物的形式存在于地殼中，只有金、銀等幾種單質(zhì)可以穩(wěn)定存在。

最典型的過渡金屬是4-10族。銅一族能形成配合物，但由于d(10)構(gòu)型太穩(wěn)定，最高價(jià)只能達(dá)到+3。靠近主族的稀土金屬只有很少可變價(jià)態(tài)。12族元素只有汞有可變價(jià)態(tài)，鋅基本上就是主族金屬。由于性質(zhì)上的差異，有時(shí)銅、鋅兩族元素并不看作是過渡金屬，這時(shí)銅鋅兩族合稱ds區(qū)元素。

過渡金屬由于具有未充滿的價(jià)層的軌道，性質(zhì)與其他元素有明顯差別。

由于這一區(qū)很多元素的電子構(gòu)型中都有不少單電子（錳這一族尤為突出，d5構(gòu)型），較容易失去，所以這些金屬都有可變價(jià)態(tài)，有的（如鐵）還有多種穩(wěn)定存在的金屬離子。過渡金屬最高可以顯+7（錳）、+8（鋨）氧化態(tài)，前者由于單電子的存在，后者由于能級(jí)太高，價(jià)電子結(jié)合的較為松散。高氧化態(tài)存在于金屬的酸根或酰基中（如：VO43-釩酸根，VO22+釩酰基）。

對(duì)于第一過渡系，高氧化態(tài)經(jīng)常是強(qiáng)氧化劑，并且它們都能形成有還原性的二價(jià)金屬離子。對(duì)于二、三過渡系，由于原子半徑大、價(jià)電子能量高的原因，低氧化態(tài)很難形成，其高氧化態(tài)也沒有氧化性。同一族的二、三過渡系元素具有相仿的原子半徑和相同的性質(zhì)，這是由于鑭系收縮造成的。

由于空的d軌道的存在，過渡金屬很容易形成配合物。金屬元素采用雜化軌道接受電子以達(dá)到16或18電子的穩(wěn)定狀態(tài)。當(dāng)配合物需要價(jià)層d軌道參與雜化時(shí)，d軌道上的電子就會(huì)發(fā)生重排，有些元素重排后可以使電子完全成對(duì)，這類物質(zhì)稱為反磁性物質(zhì)。相反，當(dāng)價(jià)層d軌道不需要重排，或重排后還有單電子時(shí)，生成的配合物就是順磁性的。反磁性的物質(zhì)沒有顏色，而順磁性的物質(zhì)有顏色，其顏色因物質(zhì)而異，甚至兩種異構(gòu)體的顏色都是不同的。一些金屬離子的顏色也是有單電子的緣故。

大多數(shù)過渡金屬都是以氧化物或硫化物的形式存在于地殼中，只有金、銀等幾種單質(zhì)可以穩(wěn)定存在。

最典型的過渡金屬是4-10族。銅一族能形成配合物，但由于d10構(gòu)型太穩(wěn)定，最高價(jià)只能達(dá)到+3。靠近主族的稀土金屬?zèng)]有可變價(jià)態(tài)，也不能形成配合物。12族元素只有汞有可變價(jià)態(tài)，鋅基本上就是主族金屬。由于性質(zhì)上的差異，有時(shí)銅、鋅兩族元素并不看作是過渡金屬，這時(shí)d區(qū)元素這一概念也就縮小至3到10族，銅鋅兩族合稱ds區(qū)元素。

術(shù)語的由來后過渡金屬是不清楚。早期使用記錄戴明，在1940年，在他的著 名的本書基礎(chǔ)化學(xué)。他對(duì)待過渡金屬截至整理組10(鎳，鈀和鉑)。他提到了隨后的元素在周期4?6周期表(銅鍺;銀銻;金釙)它們的底層的D -in視圖電子構(gòu)型，如后過渡金屬。

通常包括在這一類別中的組13-15金屬:鎵， 銦和鉈;錫和鉛;和鉍。有時(shí)包括其它元素是銅，銀和金(其通常被認(rèn)為是過渡金屬);鋅，鎘和汞(其否則認(rèn)為是過渡金屬);和鋁，鍺，砷和銻(后者其中三個(gè)通常被認(rèn)為是準(zhǔn)金屬)。砹，通常分類為非金屬或準(zhǔn)金屬，已預(yù)測(cè)到具有金屬的晶體結(jié)構(gòu)。如果是這樣，這將是一個(gè)后過渡金屬。元件113-117可以是后過渡金屬;量它們的不足已被合成，以允許它們的實(shí)際的物理和化學(xué)性質(zhì)的研究。

哪些元素開始被算作后過渡金屬取決于，在元素周期表上，在那里過渡金屬結(jié)束拍攝。在20世紀(jì)50年代，大多數(shù)無機(jī)化學(xué)教科書定義的過渡元素在完成10組(鎳，鈀和鉑)，因此不包括組11(銅，銀和金)，和第12族(鋅，鎘和汞)?；瘜W(xué)書于2003年的一項(xiàng)調(diào)查表明，過渡金屬，在任何一組11或組12結(jié)束了大致相等的頻率。當(dāng)后過渡金屬最終取決于所在的類金屬或非金屬啟動(dòng)。硼，硅，鍺，砷，銻和碲被公認(rèn)是準(zhǔn)金屬;其他作者治療某些上述元素為非金屬的部分或全部。

后過渡金屬的削弱金屬性質(zhì)，主要是由于增加的核電荷橫跨周期表去，從左至右。在核電荷的增加受到越來越多的電子的，但由于這些是部分地抵消在空間分布的每一個(gè)額外的電子沒有充分篩選在核電荷每個(gè)連續(xù)增加，后者因此支配。對(duì)于某些不規(guī)則性，原子半徑合同，電離能量增加，電子的較 少數(shù)目變得可用于金屬接合，和"離子[變得]更小，更偏振，更容易產(chǎn)生共價(jià)。"這種現(xiàn)象在周期4-6后過渡金屬更加明顯，由于其核電荷通過其C低效篩選和(在周期6族金屬的情況中)的F電子構(gòu)型;電子的篩選功率在序列s> P> D> F越小。的減少原子尺寸由于d-和F塊的感嘆詞被稱為，分別'scandide'或'd區(qū)收縮'，和"鑭系收縮"。相對(duì)論效應(yīng)也是"增加的結(jié)合能"，因此電離能，電子在"6s能殼牌在黃金和水銀，以及6P外殼期六的后續(xù)元素"