k2cro4化學(xué)試劑安全

沉淀滴定法莫爾法

——K2CrO4指示劑

（一）原理：以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Cl-為例

終點(diǎn)前：Ag Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10

終點(diǎn)時(shí)：2Ag CrO42-=Ag2CrO4ˉ（磚紅色）Ksp=2.0×10ˉ12

沉淀的溶解度S：SAgCl

1.34×10-5mol/L二甲基二碘熒光黃>Br->曙紅>Cl->熒光黃或二氯熒光黃

計(jì)量點(diǎn)附近終點(diǎn)出現(xiàn)的早晚與溶液中[CrO42-]有關(guān)：

[CrO42-]過大------終點(diǎn)提前------結(jié)果偏低（-TE%）

[CrO42-]過小-------終點(diǎn)推遲------結(jié)果偏高（ TE%）

（二）指示劑用量（CrO42-濃度）

理論計(jì)算：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中Ag 物質(zhì)的量應(yīng)等于Cl-物質(zhì)的量若計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的體積為100ml，實(shí)驗(yàn)證明，在100ml溶液中，當(dāng)能覺察到明顯的磚紅色Ag2CrO4ˉ出現(xiàn)時(shí)，需用去AgNO3物質(zhì)的量為2.5×10-6mol，即:

實(shí)際滴定中：因?yàn)镵2CrO4本身呈黃色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，則黃顏色太深而影響終點(diǎn)觀察，實(shí)驗(yàn)中，采用K2CrO4濃度為2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范圍比較理想。（計(jì)算可知此時(shí)引起的誤差TE<±0.1%）

在實(shí)驗(yàn)中：50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。

（三）滴定條件

1.溶液的酸度

通常溶液的酸度應(yīng)控制在pH=6.5~10（中性或弱堿性），

若酸度高，則：

Ag2CrO4 H=2Ag HCrO4- Ka2=3.2×10-7

2HCrO4-"para" label-module="para">

若堿性太強(qiáng)：2Ag 2OH-2AgOH=AgO↓ H2O

當(dāng)溶液中有少量NH3存在時(shí)，則應(yīng)控制在pH=6.5~7：

NH3 OH-NH3 H2O=Ag Ag(NH3)2

2.沉淀的吸附現(xiàn)象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓，終點(diǎn)提前，滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)。AgBr↓吸附更強(qiáng)。

3.干擾離子的影響

①能與Ag 生成沉淀的陰離子（PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）

②能與Cr2O72-生成沉淀的陽離子（Pb2 、Ba2 ）

③在弱堿性條件下易水解的離子（Al3 、Fe3 、Bi3 ）

④大量的有色離子（Co2 、Cu2 、Ni2 ）都可能干擾測定，應(yīng)預(yù)先分離。

沉淀滴定法佛爾哈德法

——鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]指示劑

（一）原理：

SCN- Ag =AgSCN↓（白色）Ksp=1.0×10-12終點(diǎn)時(shí)：SCN- Fe3 =FeSCN2 （紅色）K穩(wěn)=138

終點(diǎn)出現(xiàn)早晚與[Fe3 ]大小有關(guān)。

（二）滴定條件

1.溶液的酸度——在硝酸的酸性條件下進(jìn)行

2.直接滴定法測定Ag 時(shí)，AgSCNˉ吸附Ag ，近終點(diǎn)時(shí)劇烈搖動(dòng)

3.返滴定法測定Cl-時(shí)：

Cl- Ag (過量)=AgClˉ SAgCl=1.35×10-5mol/L大

Ag (剩余) SCN-"para" label-module="para">

終點(diǎn)時(shí)：SCN- Fe =FeSCN2 （紅）發(fā)生轉(zhuǎn)化作用：

AgClˉ SCN-=AgSCNˉ Cl-

致使[SCN-]ˉ，已生成的FeSCN2 離解，紅色消失，多消耗SCN-，造成較大誤差，常采取預(yù)防措施：

(1)加入有機(jī)溶劑硝基苯(有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等,用力搖動(dòng)，使AgClˉ表面被有機(jī)溶劑覆蓋，減少與溶液接觸；

(2)近終點(diǎn)時(shí)，防止劇烈搖動(dòng)；

(3)加入AgNO3先生成AgClˉ后，先加熱至沸使AgCl凝聚。4.干擾物質(zhì)

強(qiáng)氧化劑及銅鹽、Hg鹽等，應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。

沉淀滴定法法揚(yáng)斯法

——吸附指示劑

（一）原理：

吸附指示劑大多是有機(jī)酸------當(dāng)被沉淀表面吸附后------結(jié)構(gòu)發(fā)生變化------顏色發(fā)生變化

例：用AgNO3溶液滴定Cl-，采用有機(jī)酸熒光黃指示劑(HFIn),為指示劑：

HFIn=H FIn-(黃綠色)

計(jì)量點(diǎn)前：Ag Cl-=AgClˉ(白色)

AgCl Cl-"para" label-module="para">

計(jì)量點(diǎn)后—終點(diǎn)時(shí)：AgCl Ag "para" label-module="para">

黃綠色粉紅色

（二）滴定條件

1.加入膠體保護(hù)劑——糊精或淀粉

2.酸度：一般在中性、弱堿性、弱酸性溶液中進(jìn)行

HFIn分子不易被吸附，F(xiàn)In-陰離子存在與Ka有關(guān).

Ka-允許酸度越高(pH值ˉ)

如：曙紅Ka較大，pH32以上使用；

而熒光黃Ka較小，pH37以上使用。

但：最高pH二甲基二碘熒光黃>Br->曙紅>Cl->熒光黃或二氯熒光黃