雷尼鎳又譯蘭尼鎳,是一種由帶有多孔結構的鎳鋁合金的細小晶粒組成的固態(tài)異相催化劑,它最早由美國工程師莫里·雷尼在植物油的氫化過程中,作為催化劑而使用。1其制備過程是把鎳鋁合金用濃氫氧化鈉溶液處理,在這一過程中,大部分的鋁會和氫氧化鈉反應而溶解掉,留下了很干燥的活化后的雷尼鎳.多大小不一的微孔。
中文名稱 | 雷尼鎳 | 外文名稱 | Raney Nickel |
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又名 | 蘭尼鎳 | 類型 | 固態(tài)異相催化劑 |
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針對印度尼西亞紅土鎳礦的干燥、燒結問題,進行了原礦的化學成分測定、熱重(TG)、差熱(DTA)實驗以及X射線衍射(XRD)分析。在升溫過程中,得到了原礦主要礦物中自由水、結晶水和羥基的脫除溫度區(qū)間。利用自制的燒結杯系統(tǒng)進行不同配碳量的燒結試驗,研究了配碳量對燒結速度、燒結失重、廢氣溫度、料層溫度及成品率等參數(shù)的影響。結合相圖和料層溫度信息,對成品礦樣進行了XRD及SEM分析,表明輝石(MgFeSi2O6)和鎂方鐵礦(Mg(Ni)Fe2O4)是紅土鎳礦燒結的主要粘接相。
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探地雷達是利用電磁波在不同介質中的傳播速度不相同的性質,來確定不同的地層結構。探地雷達在水利工程質量檢測中的運用,大大提高了判斷工程施工質量是否存在缺陷的能力,為水利工程質量檢測提供了一種高效、便捷、準確的手段。本文詳細敘述了探地雷達的技術原理,并通過工程案例加以論證。
在0℃,用25%的氫氧化鈉水溶液處理含鎳、鋁各占50%的鎳一鋁合金,反應2-3小時后水洗至中性。
制法:300g鋁一鎳合金在2-3小時內(nèi),櫻慢加到含300g氫氧化鈉的1200ml水溶液中,同時攪拌并在冰浴上冷卻。加完后,在攪拌下,把反應混合物加熱到115-120℃,反應3小時至氣泡不再退出為止。然后把溶液稀釋到31,程出含幅酸鈉的上清液。用潷析法洗滌六次。再于布氏漏斗中用蒸餾水懸浮洗滌(不要吸干,否則會自燃)至溶液石蕊試紙呈中性。再用95%的乙醇洗滌三次,貯存于盛有無水乙醇的磨口瓶中備用。
在25℃,以20%的氫氧化鈉溶液處理鐐一鋁合金,反應2小時,水洗至中性。
制法:于4L燒杯中,把380g氫氧化鈉溶解在1.5L蒸餾水中,攪拌,在冰浴上冷至10℃。在攪拌下,把300g鎳一鋁合金分批小量加到堿液中,加入的速度應控制在使溶液溫度不超過25℃(在冰浴上)。當全部加完(約需2小時)后,停止攪拌,將燒杯從冰浴上取下,使反應液升至室溫。當氫氣發(fā)生緩慢時,可在沸水浴上徐徐加熱(避免升溫太快,以防氣飽過多,使反應液溢出),直到氣泡發(fā)生再度變慢為止(約8-12小時,此時溶液的體積應靠補加蒸餾水維持基本恒定)。然后靜置,讓鎳粉沉下,傾去上清液。加蒸餾水至原體積,攪拌溶液使鎳粉懸浮,再次靜置使鎳粉沉下,傾去上清液。然后轉移到2L燒杯中,儲去上清液,加入500ml含50 g氫氧化鈉的水溶液,攪拌,放置,傾去上清液。再加入500ml蒸餾水,攪拌,放置,傾去上清液。如此水洗重復數(shù)次,直到洗出液對石蕊試紙呈中性后,再洗10次(約洗滌20-40次)。傾去上清液,加200m195%乙醇,用潷析法洗滌三次,再用無水乙醇洗三次。制得的雷尼鎳應貯存在充有無水乙醇的磨口瓶中(不得與空氣接觸),催化劑必須保存在液面下,懸浮在液體中的W-2型雷尼鎳重約150g 。
于50℃,用20%氫氧化鈉溶液處理鎳-鋁合金,反應20-30分鐘,在氫氣存在下,對雷尼鎳進行洗滌,水洗后再用乙醇處理。
該催化劑對雙鍵、三鍵、醛、酮、肟、硝基、苯環(huán)及吡啶等基團具有很高的催化活性。在低溫下使用,具有很好的選擇性,并比W-4更活潑。W-6在低壓、溫度低于100℃的條件下反應,效果最好。W-6型雷尼鎳的用量一般占底物的5%以下,超過此量,反應變得猛烈。如在125℃,使用過量的催化劑,壓力會由3.43MPa猛增至689MPa。即使立即放氫降壓,壓力仍可達數(shù)十兆帕,這會產(chǎn)生嚴重后果。因此要特別注意,使用W-6等高活性的雷尼鎳時,其用量不得任意增加,特別是在高壓(5.88MPa以上)的情況下,應特別慎重。
制法 在配有溫度計和不銹鋼攪拌器的2L錐形瓶中放進600ml蒸餾水和160 g氫氧化鈉,迅速攪拌這個溶液,并讓它在裝有溢流虹吸管的冰浴中冷卻到50℃。然后在25-30分鐘之內(nèi)將125g鎳一鋁合金粉末分批地加入。用控制鎳一鋁合金的加入速度和向冰浴中加冰的辦法保持溫度在50 -2℃。待所有的合金加完后,在該溫度下再緩緩攪拌50分鐘,使懸浮的鎳一鋁合金粉完全消化。這往往需要移去冰浴、換上熱水浴,以保持溫度恒定,此后用蒸餾水潷洗催化劑三次,每次用1L水。
潷洗后立即轉移到洗滌裝置中進行洗滌。該裝置的構造及操作如下。用直徑5.1cm、長38cm、在離頂部6cm處接有帶支管的玻璃大試管,作洗滌催化劑的容器。試管用橡皮塞緊緊地塞住、使其足以承受49kPa的氣體壓力。塞子有三個孔,通過它們插入直徑10mm的玻璃管,直伸到試管底部,用以通入蒸餾水;用以平衡氣體壓力的“T”形管和一個緊密配合的銅襯套管,穿過套管裝有一個不銹鋼軸攪拌器(也可以裝有用注射器改制的攪拌器),軸直徑為6.4mm,并伸到試管底部。一個容量為5L的蒸餾水儲水器,在瓶的側面靠底部有一出水口,該瓶為貯備蒸餾水用,這樣的裝置對使水由瓶中通過開關源源不斷地流入試管的底部。試管的支管用厚壁橡皮管與5L溢流瓶相連,溢流瓶的底側也有一個出水口,洗滌水由試管流到溢流瓶,并通過開關將溢流水導入水槽流走。
把經(jīng)第三次傾潷洗滌后的催化劑,立即轉移到催化催洗滌容器中,同時讓洗滌容器、儲水器和溢流瓶幾乎都充滿蒸餾水,迅速把裝置連接起來,從導管引入49kPa壓力的氫氣,同時溢流瓶中的大部分水都通過出口被排出,關閉出口,繼續(xù)通入氫氣直到儲水器、洗滌管和溢流瓶里的水面處在約比外界大氣壓高49kPa時為止。開動攪拌器使它的速度能讓催化劑懸浮在18-20cm的高度。讓蒸餾水以大約每分鐘250ml的速度從儲水器流經(jīng)懸浮的催化劑。當儲水器近乎放空而溢流瓶已充滿的時候,同時打開排水答的活塞和蒸餾水進口活塞,使它們有相等的、能使溢流瓶故空而儲水器充滿的流速,且體系壓力維持恒定。
大約15L水通過催化劑之后,停止攪拌和進水,放空解除壓力,并拆卸裝置,把上清液傾潷掉,然后用95%的乙醇把它轉移別250ml離心瓶中。再用95%乙醇把催化劑洗滌三次,每次用150ml,同時攪拌(不要振蕩),每加一次都進行離心。以同樣的方法再用無水乙醇處理三次。如果希望得到高活性的催化劑,那么所有操作應盡快進行,從加合金開始到制備完成,全過程歷需時間不應多于3小時,操作過程使用的橡皮管和膠塞均應用5%的氫氧化鈉煮沸,并且用水漂洗除硫。儲化劑應保存在裝滿乙醇的瓶中,而且應立即貯存到冰箱中。如果保存得當,其高活性可維持兩周。過了這個期限,活性會降低到與其它低活性雷尼鎳相近似的程度。按上述方法制得的儲化劑含鎳62g,鋁為3.8g,體積約為75-80mL 。
于90℃,用10%的氫氧化鈉溶解鋁,反應1小時,經(jīng)水洗、醇洗后制得。
制法:在一個裝有攪拌的1L三口瓶中,加入600m110%氫氧化鈉水溶液,加熱至90℃,攪拌下,分批小量加入40g鎳-鋁合金。加入速度應使溶液溫度維持在90-95℃之間,約20-30分鐘內(nèi)加完。再繼續(xù)攪拌1小時。靜置,讓鎳沉下,潷去上清液,然后以潷析法,洗滌五次,每次用200ml。再用乙醇傾洗五次,每次50ml。在洗滌過程中,鎳粉始終應為液體所覆蓋,不可使催化劑與空氣接觸。制備好的催化劑應保存在無水乙醇中,密閉、置于冰箱內(nèi),活性可維持三個月。
其制備過程是把鎳鋁合金用濃氫氧化鈉溶液處理,在這一過程中,大部分的鋁會和氫氧化鈉反應而溶解掉,留下了很干燥的活化后的雷尼鎳.具有大小不一的微孔。 這樣雷尼鎳表面上是細小的灰色粉末,但從微觀角度上,粉末中的每個微小顆粒都是一個立體多孔結構,這種多孔結構使得它的表面積大大增加,極大的表面積帶來的是很高的催化活性,這就使得雷尼鎳作為一種異相催化劑被廣泛用于有機合成和工業(yè)生產(chǎn)的氫化反應中。我們所說的骨架鎳,原料是鎳鋁合金,用氫氧化鈉處理該合金:
2Ni-Al 2NaOH 2H2O=2Ni 2NaAlO2 3H2
雷尼鎳主要用于不飽和化合物,如烯烴,炔烴,腈,二烯烴,芳香烴,含羰基的物質,乃至具有不飽和鍵的高分子的氫化反應。使用雷尼鎳進行氫化有時甚至不需要特意加入氫氣,僅憑活化后的雷尼鎳中吸附的大量氫氣即可完成反應。反應后得到的是順位氫化產(chǎn)物。另外,雷尼鎳也可以用于雜原子-雜原子鍵的還原。除了作為催化劑加氫,雷尼鎳還將充當試劑參與有機含硫化合物如硫縮酮的脫硫生成烴類的反應。
鎳催化劑呈現(xiàn)出很高的加氫活性,由于其催化活性好,機械強度高,對毒物不敏感,導熱性好等優(yōu)點,不僅應用于各種不飽和烴的加氫,而且也是脫氫、氧化脫鹵、脫硫等某些轉化過程中的良好催化劑,使用于石油、化工、制藥、油脂、香料、雙氧水、合成纖維,特別是在山梨醇、木糖醇、麥芽糖醇等工業(yè)上得到了廣泛應用。
歷史沿革
1998年以后,隨著中國市場裝飾行業(yè)的興起帶動了家具等相關產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展。托納特曾一度想啟動中國項目。但由于管理層的種種擔憂,該項目再度擱淺。
2000年以后,面對中國經(jīng)濟的迅猛發(fā)展,中國人的腰包也越來越鼓。托奈特終于決定從新啟動中國項目,在北京辦事處順利開展。初步目標確立高端客戶以整體家具 整體廚房為主。但此時的中國市場已是百家爭鳴的局面。國外相關品牌已經(jīng)立住腳跟,本土品牌也迅速崛起。雷諾尼面對巨大的壓力。
2005年以后,雷諾尼在一線市場已經(jīng)占有一席之地。德國方面也看到了中國市場的巨大潛力并迅速向北京以外的其他一線城市發(fā)展。但是就像其他國外高端品牌一樣雷諾尼一直處于高端層徘徊,其品牌影響力在整個中國市場依然有限。
2009年以后,隨著中國市場的進一步成熟,德國方面在華成立中國運營部即雷諾尼中國區(qū)總代理中心,統(tǒng)籌中國市場的運行。隨著人們對實木顆粒板這一重要家具板材認識的加深。雷諾尼中國區(qū)總代理決定上馬板式家具項目 并以代理加盟的方式開拓二三線市場。本著就地生產(chǎn)就地銷售的模式堅持一地區(qū)一工廠一代理并鼓勵工廠直接面對終端客戶定做以迅速擴大品牌影響力。雷諾尼對出廠產(chǎn)品嚴格控制監(jiān)管,以確保雷諾尼這一品牌在中國市場的健康發(fā)展。