煤中全硫的測定方法

庫倫測硫儀采用庫倫滴定法原理測量煤、焦炭、石油、鋼鐵和各種礦物中全硫含量，是煤炭、電力、化工、建材、冶金、地質(zhì)勘探、商檢、環(huán)保檢測等部門實(shí)驗(yàn)室的優(yōu)選必備儀器。，符合國標(biāo)GB/T214-2007《煤中全硫的測定方法》的要求。

煤炭檢測設(shè)備煤中各種形態(tài)硫的測定方法

本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤、煙煤和無煙煤。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T214 煤中全硫的測定方法(GB/T 214-1996，eqv ISO 334:1992)3 硫酸鹽硫的測定3.1 方法提要用稀鹽酸煮沸煤樣，浸取煤中硫酸鹽并使其生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量，計(jì)算煤中硫酸鹽硫含量。3.2 試劑和材料所用的水均為實(shí)驗(yàn)室用二級水(GB/T6682)。3.2.1 鹽酸溶液: c (HCl) =5mol/L，取417mL鹽酸(GB/T622)，加水稀釋至1L，搖勻備用。3.2.2 氨水溶液(GB/T631):體積比為1+1。3.2.3 氯化鋇溶液:100 g/L，稱取氯化鋇(GB/T652)10g溶于100mL水中。3.2.4 過氧化氫(GB/T6684)。3.2.5 硫氰酸鉀溶液:20g/L，稱取2g硫氰酸鉀(GB/T648)溶于100mL水中。3.2.6 硝酸銀溶液:10g/L，稱取1g硝酸銀(GB/T670)溶于100mL水中，并滴加數(shù)滴硝酸(GB/T626)，混勻，儲(chǔ)于棕色瓶中。3.2.7 乙醇(GB/T679):95%以上。3.2.8 甲基橙溶液:2g/L，稱取0.2g甲基橙(HG/T3-3089)溶于100mL水中。3.2.9 鋁粉:分析純。3.2.10 鋅粉:分析純。3.2.11 濾紙: 慢速定性濾紙和慢速定量濾紙。3.3 儀器設(shè)備3.3.1 分析天平:感量為0.1mg。3.3.2 馬弗爐:能升溫到900℃并可調(diào)節(jié)溫度，通風(fēng)良好。3.3.3 電熱板或沙浴:溫度可調(diào)。3.3.4 燒杯:容量(250 ~300)mL。3.3.5 表面皿:直徑100mm。3.3.6 瓷坩堝:光滑，容量(10 ~ 20)mL。3.4 測定步驟3.4.1 準(zhǔn)確稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣 (1±0.1)g(稱準(zhǔn)到0.0002g), 放入燒杯(3.3.4)中，加入(0.5~1)mL乙醇(3.2.7)潤濕，然后加入50mL鹽酸溶液(3.2.1)，蓋上表面皿(3.3.5)，搖勻，在電熱板上加熱，微沸30min。3.4.2 稍冷后，先用傾瀉法通過慢速定性濾紙過濾，用熱水洗煤樣數(shù)次，然后將煤樣全部轉(zhuǎn)移到濾紙上，并用熱水洗到無鐵離子為止[用硫氰酸鉀溶液(3.2.5)檢查,如溶液無色,說明無鐵離子]。過濾時(shí)如有煤粉穿過濾紙，則重新過濾，如濾液呈黃色，需加入0.1g鋁粉(3.2.9)或鋅粉(3.2.10)，微熱使黃色消失后再過濾，用水洗到無氯離子為止[用硝酸銀溶液(3.2.6)檢查,如溶液不渾濁，說明無氯離子]。過濾畢，將煤樣與濾紙一起疊好后放入原燒杯中，供測定硫化鐵硫用。 3.4.3 向?yàn)V液中加入(2~3)滴甲基橙指示劑(3.2.8)，用氨水(3.2.2)中和至微堿性(溶液呈黃色)，再加鹽酸調(diào)至溶液成微酸性(溶液呈紅色)，再過量2mL，加熱到沸騰，在不斷攪拌下滴加10%氯化鋇溶液(3.2.3)10 mL，放在電熱板上或沙浴上微沸2h或放置過夜，最后保持溶液的體積在200mL左右。3.4.4 用慢速定量濾紙過濾，并用熱水洗到無氯離子為止。3.4.5 將沉淀連同濾紙移入已恒重的瓷坩堝中，先在低溫下灰化濾紙，然后在溫度(800~850)℃馬弗爐中灼燒40min。取出坩堝，在空氣中稍稍冷卻后，放入干燥器中冷卻至室溫，稱量。3.4.6 按照3.4.1~3.4.5規(guī)定的步驟(不加煤樣)，進(jìn)行空白測定，取兩次測定的平均值作為空白值。 3.5 結(jié)果計(jì)算空氣干燥煤樣中硫酸鹽硫(Ss,ad)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按公式(1)計(jì)算:…………………………(1)式中: -煤樣測定的硫酸鋇質(zhì)量，單位為克(g);-空白測定的硫酸鋇質(zhì)量，單位為克(g);-煤樣質(zhì)量，單位為克(g);0.1374 ? 由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)。3.6 方法精密度硫酸鹽硫測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性臨界差如表1規(guī)定:表1 方法精密度重復(fù)性限Ss,ad ，% 再現(xiàn)性臨界差Ss,d ，%0.03 0.104 硫化鐵硫的測定4.1 方法A-氧化法4.1.1 方法提要用鹽酸浸取煤中非硫化鐵中的鐵，浸取后的煤樣用稀硝酸浸取，以重鉻酸鉀滴定硝酸浸取液中的鐵，再以鐵的質(zhì)量計(jì)算煤中硫化鐵硫含量。4.1.2 試劑和材料所用的水均為實(shí)驗(yàn)室用二級水(GB/T6682)。4.1.2.1 硝酸溶液(GB/T626):體積比為1+7。4.1.2.2 氨水溶液(GB/T631):體積比為1+1。4.1.2.3 過氧化氫(GB/T6684)。4.1.2.4 鹽酸溶液:c (HCl)=5mol/L，取417mL鹽酸(GB/T622)加水稀釋至1L，搖勻備用。4.1.2.5 硫酸-磷酸混合液:量取150mL硫酸(GB625)(相對密度1.84)和150mL磷酸(GB/T1282)小心混合，將此混合液倒入700m L水中，混勻，備用。4.1.2.6 二氯化錫溶液:100g/L。稱取10g二氯化錫GB/T638)溶于50mL濃鹽酸(GB/T622)中，加水稀釋到100mL(用時(shí)現(xiàn)配)。4.1.2.7 氯化汞飽和溶液:稱取80g氯化汞(HG/T3-1068)溶于1000mL水中。4.1.2.8 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:c (1/6K2Cr2O7) = 0.05mol/L。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在150℃下干燥至質(zhì)量恒定的優(yōu)級純重鉻酸鉀(GB/T642)2.4518g，溶于少量水中。溶液轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，用水稀釋到刻度。4.1.2.9 二苯胺磺酸鈉指示劑:2g/L。稱取0.2g二苯胺磺酸鈉(HG3-621)溶于100mL水中，儲(chǔ)于棕色瓶中備用。4.1.2.10 硫氰酸鉀:20g/L。稱取2g硫氰酸鉀(GB/T648)溶于100mL水中。4.1.2.11 濾紙:慢速和快速定性濾紙。4.1.3 儀器設(shè)備4.1.3.1 干燥箱:能保持溫度(150±5)℃。4.1.3.2 表面皿:直徑100mm。4.1.3.3 燒杯:容量(250~300)mL。4.1.4 測定步驟4.1.4.1 在鹽酸浸取的煤樣(3.4.2)中加入50mL硝酸溶液(4.1.2.1)，蓋上表面皿(4.1.3.2)，煮沸30min，用水沖洗表面皿，用慢速定性濾紙過濾，并用熱水洗到無鐵離子為止[用硫氰酸鉀溶液(4.1.2.10)檢查]。4.1.4.2 在濾液中加入2mL過氧化氫(4.1.2.3)，煮沸約5min，以消除由于煤樣分解產(chǎn)生的顏色(對于煤化程度低的煤種，可多加過氧化氫直至棕色消失)。4.1.4.3 在煮沸的溶液中加入氨水溶液(4.1.2.2)至出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀，待沉淀完全時(shí)，再加2mL。將溶液煮沸，用快速定性濾紙過濾，用熱水沖洗沉淀和燒杯壁(1~2)次。穿破濾紙，用熱水把沉淀洗到原燒杯中，把沉淀轉(zhuǎn)移到濾紙中，并用10mL鹽酸溶液(4.1.2.4)沖洗濾紙四周，以溶下濾紙上痕量鐵，再用熱水洗滌濾紙數(shù)次至無鐵離子為止。4.1.4.4 蓋上表面皿，將溶液加熱到沸騰，至溶液體積約為(20 ~30)mL，在不斷攪拌下，滴加二氯化錫溶液(4.1.2.6)直到黃色消失并多加2滴，迅速冷卻后，用水沖洗表面皿和燒杯壁，加入10mL氯化汞飽和溶液(4.1.2.7)直到白色絲狀的氯化亞汞沉淀形成。放置片刻，用水稀釋到100mL，加入15mL硫酸-磷酸混合液(4.1.2.5)和5滴二苯胺磺酸鈉指示劑(4.1.2.9)，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.1.2.8)滴定，直到溶液呈穩(wěn)定的紫色，記下消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積。4.1.4.5 按照4.1.4.1~4.1.4.4規(guī)定的步驟(不加煤樣)，進(jìn)行空白測定，取兩次測定的平均值作為空白值。 4.1.5 結(jié)果計(jì)算空氣干燥煤樣中硫化鐵硫(Sp,ad )的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按公式(2)計(jì)算:………………(2)式中:- 煤樣測定時(shí)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升(mL);- 空白測定時(shí)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，單位為毫升(mL);- 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升 (mol/L);0.05585- 鐵的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol);1.148 - 由鐵換算成硫化鐵硫的系數(shù);- 煤樣質(zhì)量，單位為克(g)。4.2 方法B-原子吸收分光光度法4.2.1 方法提要用鹽酸浸取煤中非硫化鐵中的鐵，浸取后的煤樣用稀硝酸浸取，以原子吸收分光光度法測定硝酸浸取液中的鐵，再以鐵的質(zhì)量計(jì)算煤中硫化鐵硫的含量。4.2.2 試劑和材料 所用的水均為實(shí)驗(yàn)室用一級水(GB/T6682)。4.2.2.1 硝酸溶液(GB/T626):體積比為1+7 。4.2.2.2 硝酸溶液(GB/T626):體積比為 1+1 。 4.2.2.3 鐵標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:1mg/mL。稱取1.0000g(稱準(zhǔn)到0.0002g)高純鐵(99.99%)于300mL燒杯中，加50mL硝酸(4.2.2.2)，置于電熱板上緩緩加熱至溶解完全，然后冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻轉(zhuǎn)入塑料瓶中。4.2.2.4 鐵標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:200μg/mL。準(zhǔn)確吸取鐵標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.2.2.3)100mL于500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻轉(zhuǎn)入塑料瓶中。4.2.2.5 硫氰酸鉀溶液:20g/L。稱2g硫氰酸鉀(GB/T648)溶于100mL水中。4.2.2.6 濾紙:慢速定性濾紙。4.2.3 儀器設(shè)備4.2.3.1 原子吸收分光光度計(jì)。4.2.3.2 光源:鐵元素空心陰極燈。4.2.3.3 電熱板:溫度可調(diào)。4.2.3.4 容量瓶:容量200mL和100mL。4.2.3.5 燒杯:容量(250~300)mL。4.2.3.6 表面皿:直徑100mm。4.2.4 測定步驟4.2.4.1 樣品母液的制備在鹽酸浸過的煤樣(3.4.2)中加入50 mL硝酸溶液(4.2.2.1)，蓋上表面皿，