歧化

應(yīng)用歧化過程，可使一種烴轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞N不同的烴，因此歧化是工業(yè)上調(diào)節(jié)烴的供求的重要方法之一。最重要的應(yīng)用是甲苯歧化以增產(chǎn)二甲苯并同時(shí)生產(chǎn)高純度苯，以及丙烯歧化生產(chǎn)聚合級(jí)乙烯和高純度丁烯(主要是順、反2-丁烯)的三烯烴過程。后者是美國(guó)菲利浦石油公司于1964年公布，1966年加拿大沙維尼根化學(xué)公司采用這一工藝正式投產(chǎn)。

歸中反應(yīng):歧化反應(yīng)的逆反應(yīng)。

舉例2NH4NO3=(加熱)2N2+4H2O+O2??N(+5)和N(+3)的不完金歸中(逆歧化)，夾雜了O元素被氧化。

烯烴及烷基芳烴的歧化反應(yīng)均為可逆反應(yīng)，反應(yīng)熱很小，故溫度對(duì)平衡組成影響不大，其平衡轉(zhuǎn)化率一般為35%~50%(摩爾)，通常工業(yè)上歧化反應(yīng)可進(jìn)行到接近平衡轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)溫度300~530℃、壓力1~5MPa。烷基芳烴歧化過程由于催化劑極易結(jié)焦,故常在加壓及氫氣存在下進(jìn)行反應(yīng)，稱臨氫歧化。也有在沒有氫氣存在下進(jìn)行的常壓歧化過程，催化劑需頻繁再生。由于芳烴歧化催化劑也能催化烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，故甲苯歧化時(shí)，若原料甲苯中加入一定量碳九芳烴(主要是三甲苯)，則通過歧化反應(yīng)和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，可使產(chǎn)物中二甲苯與苯摩爾比在0.7~10的范圍內(nèi)變化,以提高生產(chǎn)的靈活性。

歧化反應(yīng)的特點(diǎn)是副產(chǎn)物極少，且產(chǎn)物易分離，故產(chǎn)品純度很高。

歧化反應(yīng)多采用絕熱式固定床反應(yīng)器，當(dāng)催化劑顆粒較小時(shí)，為了降低床層阻力和減少二次反應(yīng)，也可采用徑向固定床反應(yīng)器。對(duì)于沒有氫存在的常壓歧化過程因催化劑需頻繁再生，可使用移動(dòng)床反應(yīng)器。

實(shí)驗(yàn)室中加入稀及冷的氫氧化鈉制備次氯酸漂白劑的過程，其離子方程式為:

Cl2 + 2OH → Cl + ClO + H2O氯氣中氯的化合價(jià)為0。氯離子中氯的化合價(jià)下降到-1;而次氯酸中氯的化合價(jià)則上升到+1。

氯氣與熱及濃的氫氧化鈉溶液反應(yīng)，生成氯化鈉、氯酸鈉和水。其離子方程式為:

3Cl2 + 6OH → 5Cl + ClO3 + 3H2O氯氣中氯的化合價(jià)為0。氯化鈉中氯的化合價(jià)下降到-1;而氯酸鈉中氯的化合價(jià)則上升到+5。

再如，紅棕色的二氧化氮和水反應(yīng)，生成硝酸和一氧化氮。

H2O+3NO2→2HNO3+NO

將松香投入鋁或銅鍋內(nèi)加熱熔融后繼續(xù)加熱至(270℃±10)℃，通過鈀-碳催化劑進(jìn)行歧化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)真空蒸餾即得成品。

氯硅烷歧化反應(yīng)法，此法利用如下氯硅烷的合成和歧化反應(yīng)來獲得硅烷:

Si + 2H2 + 3SiC14-->4SiHCl3

6SiHCl3-->3SiH2Cl2 + 3SiCl4

4SiH2Cl2-->2SiH3Cl + 2SiHCl3

2SiH3Cl-->SiH2Cl2 + SiH4

整個(gè)過程是閉路，一方投入硅與氫，另一方獲得硅烷，因此排出物少，對(duì)環(huán)保環(huán)境有利，同時(shí)材料的利用率高。該方法已經(jīng)實(shí)現(xiàn)千噸級(jí)規(guī)模生產(chǎn)水平。美國(guó)REC( 前身為Asimi) 采用該方法來制備硅烷氣體。