鎢青銅

一種經(jīng)驗式為 M_xWO₃的非化學計量化合物，其中M通常是堿金屬，也可以是堿土金屬、銨離子和稀土金屬離子等。x 介于 0 和 1之間。鎢青銅一般具有金屬光澤和特殊的顏色。 M 的品種和 x 數(shù)值的變化，可使它具有導體或半導體性質。結晶化學研究證明，鎢青銅實質上是堿金屬原子插入 WO₃ 晶格之后而形成的固溶體。當所有的空位皆被充滿后，得到的化合物便是 MWO₃ 。鎢青銅的形成與鎢的可變原子價有關，如果只是部分空位被堿金屬的原子所置換，則一部分鎢原子將由六價變?yōu)槲鍍r。

鎢青銅中最常見的是鈉鎢青銅，它具有金屬的光澤，呈現(xiàn)的顏色隨 x 值的變化而異，可從金黃色到淡藍灰色，例如， NaWO₃ 為金黃色， Na_0.67WO₃ 為絳紅色， Na_0.5WO₃ 為紫紅色， Na_0.2WO₃ 為藍色。當 Na∶WO₃ 比值大于 0.3 時，它的電阻溫度系數(shù)為正值，極不穩(wěn)定，具有半金屬性質；小于 0.3 時則為負值，是半導體。

所有鎢青銅在性質上都極端惰性，具半金屬性，有金屬光澤和導電性。它們的化學惰性表現(xiàn)在不溶于水和抵抗除氫氟酸以外的一切酸。但它們可將硝酸銀從其氨水溶液中還原為金屬銀，而在堿存在時，它們可被氧氧化為鎢(Ⅵ)酸鹽。它們的半導體性，可認為其中的一切鎢原子都是W(Ⅵ)，金屬鈉的價電子像在金屬鈉中一樣，在鎢青銅的晶格中自由運動。鋰也可形成鎢青銅，但不導電。

鎢青銅結構有四方晶系和斜方晶系兩種，它們沿C軸方向共角相連。另一類為斜方晶系的鎢青銅型結構可視為沿四方單胞的對角線進一步畸變而造成。如Ba₂NaNb₅O₁₅為斜方鎢青銅型結構。

鎢青銅的顏色隨組成的不同而有很大變化，如Na_xWO₃中x～0.9時為金黃色，x～0.6時為橙紅色，x～0.45時為紅紫色，x～0.3時為暗藍紫色。結構上，Na_xWO₃中每去掉一個Na離子，則一個W原子就應從W(Ⅴ)變?yōu)閃(Ⅵ)。因此，在這種有缺陷的Na_xWO₃中有(1-x)個W(Ⅵ)原子和(1-x)個空Na原子的位置。完全純的Na_xWO₃還未制得，而WO₃(即Na原子數(shù)為最小極限x=0)是稍微畸變的ReO₃結構(即去掉鈣鈦礦結構中的大陽離子的結構)。所以實際上鎢青銅的組成近于Na₀.₃WO₃-Na₀.9WO₃。

鎢青銅一般采用氫氣還原、電解還原、氣相沉積、熔融或固態(tài)反應的方法制備，其中以固態(tài)反應最易實現(xiàn)。 2100433B

化學式為：(A1)4(A2)2B10O30和(A1)(A2)2(A3)4B10O30。式中A1為鈣、鍶、鋇和鉛等；A2為鋰、鈉和鉀等；A3為鋰和鎂等；B=鈮、鉭和鈦等。也可簡寫成A×Bl0O30。

鎢青銅結構有四方晶系和斜方晶系兩種，前者單元原胞都含有10個[BO6]氧八面體，它們沿C軸方向共角相連。另一類為斜方晶系的鎢青銅型結構可視為沿四方單胞的對角線進一步畸變而造成。如Ba2NaNb5O15為斜方鎢青銅型結構。2100433B

采用磁控濺射、激光脈沖沉積技術研究鎢青銅結構鐵電、電光薄膜材料在不同襯底上的生長制備條件，生長制備出具有高取向、高質量的鎢青銅結構鐵電、電光薄膜材料，如：KNSBN, BSTN, SCNN等。通過能譜分析\X射線衍射、掃描電鏡、原子力顯微鏡研究，確定薄膜的組分、晶態(tài)結構、取向和表面形貌；通過橢偏光譜、透射光譜的測量和分析研究，得到薄膜的折射率和消光系數(shù)等光學參數(shù)譜及變化規(guī)律；用反射光柵測量技術測量 2100433B