危險(xiǎn)貨物編號(hào): 21021
UN編號(hào): 2200
包裝標(biāo)志:
包裝類別: Z01
包裝方法: 無(wú)資料。
運(yùn)輸注意事項(xiàng): 鐵路運(yùn)輸時(shí)須報(bào)鐵路局進(jìn)行試運(yùn),試運(yùn)期為兩年。試運(yùn)結(jié)束后,寫出試運(yùn)報(bào)告,報(bào)鐵道部正式公布運(yùn)輸條件。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過(guò)車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類、重金屬粉末、汞及其化合物、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。
廢棄處置方法: 處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。
該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對(duì)地表水、土壤、大氣和飲用水的污染,對(duì)魚類和水體要給予特別注意。
性質(zhì) 無(wú)色結(jié)晶,有類似氣味。相對(duì)密度0.979(20/20℃)。沸點(diǎn)170℃(分解)。凝固點(diǎn)31.5℃。折射率nD(35℃)1.5061。閃點(diǎn)32.22℃。自燃點(diǎn)680℃。溶于醇。本品有α和β...
據(jù)價(jià)格監(jiān)測(cè),丁二烯從3月初的1.48萬(wàn)元/噸跌至最近的1.11萬(wàn)元/噸以下,不到兩個(gè)月的時(shí)間跌幅達(dá)到25%。這對(duì)去年剛剛經(jīng)歷價(jià)格腰斬的丁二烯來(lái)說(shuō),無(wú)異于雪上加霜。此前丁二烯曾從去年初的2.71萬(wàn)元/噸...
雙環(huán)戊二烯(簡(jiǎn)稱DCPD),又稱二聚環(huán)戊二烯,是環(huán)戊二烯經(jīng)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)而生成的二聚體,有內(nèi)型與外型兩種異構(gòu)體。
危險(xiǎn)性類別:
侵入途徑:
健康危害: 有單純窒息、麻醉和刺激作用。吸入后引起頭痛、頭暈、倦睡、流涎、嘔吐、神志不清。可因缺氧而窒息死亡。眼和皮膚接觸液態(tài)本品,可致凍傷。
環(huán)境危害: 對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險(xiǎn): 本品易燃,具刺激性。
皮膚接觸: 若有凍傷,就醫(yī)治療。
眼睛接觸: 若有凍傷,就醫(yī)治療。
吸入: 迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
危險(xiǎn)特性: 易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。是非?;顫姷奈镔|(zhì), 容易產(chǎn)生聚合。在200kPa大氣壓下可發(fā)生爆炸性分解。氣體比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。
有害燃燒產(chǎn)物: 一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。
應(yīng)急處理: 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點(diǎn)附近的下水道等地方,防止氣體進(jìn)入。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,用管路導(dǎo)至爐中、凹地焚之。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類、重金屬粉末、汞及其化合物接觸。在傳送過(guò)程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、堿類、重金屬粉末、汞及其化合物等分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
職業(yè)接觸限值
中國(guó)MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3): 100
TLVTN: 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVWN: 未制定標(biāo)準(zhǔn)
工程控制: 生產(chǎn)過(guò)程密閉,全面通風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù): 一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù): 戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù): 穿防靜電工作服。
手防護(hù): 戴一般作業(yè)防護(hù)手套。
其他防護(hù): 工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。
穩(wěn)定,禁配物 強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、銅、銀、汞及其化合物,避免接觸的條件 受熱、聚合
受熱不穩(wěn)定,加熱時(shí)發(fā)生重排形成丙炔
主要成分: 純品
外觀與性狀: 無(wú)色氣體, 略帶甜味。
熔點(diǎn)(℃): -146
沸點(diǎn)(℃): -34.5
相對(duì)密度(水=1): 0.6(20℃)
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 無(wú)資料
飽和蒸氣壓(kPa): 905.77(21℃)
燃燒熱(kJ/mol): 無(wú)資料
臨界溫度(℃): 無(wú)資料
臨界壓力(MPa): 無(wú)資料
辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值: 無(wú)資料
閃點(diǎn)(℃): 無(wú)意義
引燃溫度(℃): 無(wú)資料
爆炸上限%(V/V): 13.0
爆炸下限%(V/V): 2.1
溶解性: 不溶于水,微溶于乙醇,易溶于乙醚。
主要用途: 作為活性中間體。
禁配物: 強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、銅、銀、汞及其化合物。
法規(guī)信息 化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.1 類易燃?xì)怏w。
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評(píng)分: 4.7
對(duì)高溫介質(zhì)乙腈泵進(jìn)行改造,由耐高溫單端面波紋管機(jī)械密封改為壓力平衡罐系統(tǒng)和水冷系統(tǒng)的雙端面串聯(lián)機(jī)械密封,而后改為干氣密封。將改造前后乙腈泵的運(yùn)行狀態(tài)進(jìn)行對(duì)比,總結(jié)三種密封的優(yōu)缺點(diǎn),對(duì)乙腈泵進(jìn)行改進(jìn)。
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評(píng)分: 4.3
介紹了丁二烯裝置第二萃取系統(tǒng)中存在的一些問(wèn)題,提出了第二萃取系統(tǒng)技術(shù)改造的具體方案,改造得到了良好效果。
銅催化下羧酸炔丙酯在強(qiáng)堿作用下生成端基丙二烯的反應(yīng)。另外在銅金屬催化劑、多聚甲醛、高位阻2級(jí)胺(二環(huán)己胺、二異丙胺等)存在下,末端炔烴也可以得到端基丙二烯。
Crabbe聯(lián)烯合成受限于多聚甲醛,其他醛不能生成聯(lián)烯。2010年麻生明及其研究團(tuán)隊(duì)報(bào)道了新的合成方法,在廉價(jià)的的 ZnI2和嗎啡啉存在下,由醛和端基炔合成了1,3-二取代聯(lián)烯。
【Kuang, J.; Ma, S. J. Am. Chem. Soc.2010, 132, 1786.】
反應(yīng)機(jī)理
端基炔和多聚甲醛反應(yīng)機(jī)理:
Allene (3). To PhSCu (4.41 g, 25.5 mmol) in Et2O (100 mL) at 35 C was added 2.47 M BuLi in hexane (9.91 mL, 2.45 mmol). After 20 min at -30 C, 1 (2.26 g, 10.2 mmol) in Et2O (35 mL) was added dropwise at -78 C. After 1 h stirring, the mixture was quenched with 2 mL of sat NH4Cl at a rate of 0.16 mL/min. After 6 h at 78 C, the solids were filtered at r.t.. The organic phase after washing, evaporation and chromatography afforded 1.51 g of 3 (91%).
【Normant JF, Tet Lett., 1976, 2313】
1 Crabbe′ P J Chem Soc Chem Comm 1976 183
2 Normant JF Tet Lett 1976 2313
3 Nantz MH Synthesis 1993 577
4 Hiemstra H J Org Chem 1997 62 8862
5 Takeda T Org Biomol Chem 2005 3 2914
6 Takahashi T J Org Chem 2005 70 8785
7 Crabbé, P.; Fillion, H.; André, D.; Luche, J.-L. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 859.
8 Kuang, J.; Ma, S. J. Org. Chem. 2009, 74, 1763.
9 Kitagaki, S.; Komizu, M.; Mukai, C. Synlett 2011, 1129.
編譯自:Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 105.
標(biāo)液名稱 |
濃度范圍 |
丙烯中雜質(zhì)測(cè)定用 |
乙烷(100*10),乙烯(20*10),丙烷(3800*10),丁烯-1(20*10),丙二烯(15*10),乙炔(10*10),丙炔(10*10),13丁二烯(15*10),12丁二烯(10*10),丙烯(平衡) |
異丁烯中雜質(zhì)測(cè)定用 |
丙烷(50mg/Kg),丙烯(50mg/Kg), 丙二烯(50mg/Kg),丙炔(50mg/Kg),異丁烷(2000mg/Kg),正丁烷(2000mg/Kg),丁烯-1(50mg/Kg),順丁烯(50mg/Kg),13丁二烯(50mg/Kg),反丁烯(100mg/Kg),異丁烯(余) |
丁烯-1中雜質(zhì)測(cè)定用 |
丙烷(50mg/Kg),丙烯(50mg/Kg), 丙二烯(50mg/Kg),丙炔(50mg/Kg),異丁烷(2000mg/Kg),正丁烷(2000mg/Kg),異丁烯(50mg/Kg),順丁烯(50mg/Kg),13丁二烯(50mg/Kg),反丁烯(100mg/Kg),丁烯-1(余) |
丁烯-1中雜質(zhì)測(cè)定用 |
甲醇(40~60mg/Kg),MTBE(40~60mg/Kg),丁烯-1(平衡) |
MTBE生產(chǎn)用 |
MTBE(96%),二甲醚(0.5%),正戊烷(0.8%),碳4(0.7%),甲醇(0.5%),叔丁醇(0.5%),二聚物(1%) |
MTBE生產(chǎn)用 |
MEK(95%),正戊烷(0.8%),正己烷(0.7%),仲丁醚(0.8%),仲丁醇(0.7%),叔丁醇(0.8%),水(0.4%),重物質(zhì)(0.8%) |
苯生產(chǎn)用 |
C6非芳烴、C7菲芳烴、C8非芳烴、甲苯、乙苯等含量分別50ppm~20% |
乙苯生產(chǎn)用 |
苯、甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯等行量分別在50ppm~50% |
1,3-丙二胺基鉀作用下,非端基炔通過(guò)丙二烯中間體異構(gòu)化為端基炔的反應(yīng)。整個(gè)異構(gòu)化的過(guò)程,炔基像拉鏈一樣,從鏈中異構(gòu)化到鏈端,因此此反應(yīng)也被稱為炔基拉鏈反應(yīng)。此反應(yīng)最早由Charles Allen Brown和Ayako Yamashita在1975年首先報(bào)道【 J. Am. Chem. Soc. 97(4): 891–892】。此反應(yīng)常見的底物是長(zhǎng)鏈的炔醇,堿最開始是將KH加入到1,3-丙二胺溶劑中得到直接用于反應(yīng)。由于KH比較危險(xiǎn),后來(lái)也發(fā)展出了替代方法:利用1,3-丙二胺的鋰鹽和叔丁醇鉀進(jìn)行反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理
16-Heptadecyn-1-ol (2).A mixture of potassium (190 mg, 4.8 mmol) in 1,3-propanediamine (5 mL) with ferric nitrate (1 mg) was heated to 90 C in an ultrasound cleaning bath. After 10–15 min, potassium disappeared and a green–brown solution of KAPA was formed which was cooled to 0 C and
12-heptadecyn-1-ol (1, 190 mg, 0.75 mmol) in THF (1 mL) was added. After 30 min stirring at 0 C, the mixture was poured into H2O (125 mL) and extracted with hexane (3 100 mL). The extract was dried (MgSO4) and evaporated to yield 185 mg of 16-heptadecyn-1-ol (2, 98%), mp 41 C.
【Becker D, J Org Chem., 1984, 49, 2494】
23-Tetracosyn-1-ol (4).1,3-Diaminopropane (10 mL) under N2 was treated with Li (140 mg, 20 mmol) under heating (70 C) and stirring. After 2 h, the mixture was cooled to 20 C, KOt-Bu (1.3 g, 12 mmol) was added and stirring was continued for another 15 min when 7-tetracosyn-1-ol (3, 1.05 g, 3 mmol) was added. After 2 h stirring the mixture was quenched with water and usual workup gave after chromatography (silica gel, hexane:Et2O 1:1) 860 mg of 4 (82%), mp 76 C.
【Abrams SR, Can J Chem., 1984, 62, 1333】
相關(guān)文獻(xiàn)
1 Brown CA J Am Chem Soc 1975 97 891
2 Brown CA J Chem Soc Chem Commun 1976 959
3 Macaulay SR J Org Chem 1980 45 734
4 Becker D J Org Chem 1984 49 2494
5 Abrams SR Can J Chem 1984 62 1333
6 Shaw AC Org Synth Coll Vol 1988 8 146
7 Balova IA Russ J Org Chem 2003 39 1613
8 Balova IA Eu J Org Chem 2005 882
編譯自:Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 63-64.