芳正離子

芳正離子是碳正離子的一種,其中π電子數(shù)符合休克爾(Hückel)規(guī)則的環(huán)狀正離子稱(chēng)為芳正離子,為有機(jī)合成反應(yīng)過(guò)程中的中間體,不能穩(wěn)定存在。

芳正離子基本信息

中文名 芳正離子 外文名 aryl cation
穩(wěn)定性 不穩(wěn)定

在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中,碳正離子的產(chǎn)生主要有直接離子化、間接離子化以及其它的生成途徑。直接離子化是指在化合物的離解過(guò)程中,離去基團(tuán)帶著一對(duì)電子離去,產(chǎn)生碳正離子,是以共價(jià)鍵的異裂方式產(chǎn)生碳正離子的。鹵代烴的異裂就是直接離子化的一個(gè)典型的例子。在這個(gè)反應(yīng)中,極性溶劑的溶劑化作用對(duì)碳正離子的生成起重要作用。在Br?nsted酸或Lewis酸的催化下,醇、醚、酰鹵等也可以直接離解為碳正離子。間接離子化是指正離子與中性分子發(fā)生加成而產(chǎn)生新的碳正離子,最常見(jiàn)的有芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)和烯烴的親電加成反應(yīng)。其它生成途徑是指由較容易獲得的碳正離子轉(zhuǎn)換成較難獲得的碳正離子,常見(jiàn)的有重氮基正離子脫氮?dú)舛尚碌奶颊x子。

作為有機(jī)化學(xué)反應(yīng)活性中間體的碳正離子有很多,根據(jù)不同的分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn),可以對(duì)其進(jìn)行如下不同的歸類(lèi)。一、按碳正離子所連接的基團(tuán)及所處的位置分類(lèi):(1)鏈狀碳正離子,包括非共軛型碳正離子和共軛型碳正離子。非共軛型碳正離子的正電荷集中于中心碳原子上,最常見(jiàn)的為烷基碳正離子,如甲基正離子。共軛型碳正離子的正電荷離域到整個(gè)共軛體系中,而不再集中于中心碳原子上。這是由于中心碳原子的p軌道與不飽和鍵上的π鍵發(fā)生共軛,如烯丙基正離子。(2)環(huán)狀碳正離子,如苯基正離子、環(huán)戊二烯基正離子。二、據(jù)中心碳原子所連基團(tuán)的多少分為伯、仲、叔碳正離子,如乙基正離子、異丙基正離子、叔丁基正離子。三、非經(jīng)典碳正離子。這類(lèi)碳正離子通常是由經(jīng)典碳正離子轉(zhuǎn)化而成的。在該類(lèi)碳正離子中,σ鍵的電荷不只定域在一個(gè)原子上,而是形成三中心兩電子鍵。“非經(jīng)典離子”這個(gè)詞語(yǔ)一開(kāi)始是由Roberts用來(lái)描述基正離子的 。

芳正離子造價(jià)信息

市場(chǎng)價(jià) 信息價(jià) 詢(xún)價(jià)
材料名稱(chēng) 規(guī)格/型號(hào) 市場(chǎng)價(jià)
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    萘環(huán)的取代定位規(guī)律當(dāng)親電試劑E 進(jìn)攻萘環(huán)時(shí)可以生成α位和β位兩種芳正離子,它們都可以看作是五個(gè)共振結(jié)構(gòu)雜化的結(jié)果。

    在α芳正離子中有兩個(gè)共振結(jié)構(gòu)保留了穩(wěn)定性較高的苯型結(jié)構(gòu),而在β芳正離子中只有一個(gè)共振結(jié)構(gòu)保留了穩(wěn)定性較高的苯型結(jié)構(gòu),所以α芳正離子比β芳正離子較穩(wěn)定,即α位比β位活潑。E 優(yōu)先進(jìn)攻α位。另外,α和β芳正離子都可以把正電荷分散到更廣的范圍,增加它們的穩(wěn)定性,所以萘的α位和β位都比苯活潑 。2100433B

    芳正離子是碳正離子的一種,其中π電子數(shù)符合休克爾(Hückel)規(guī)則的環(huán)狀正離子稱(chēng)為芳正離子 ,如圖1所示。

    芳正離子常見(jiàn)問(wèn)題

    • 離子是怎樣從離子棒里發(fā)出來(lái)的?

      可以搜搜離子溶出這幾個(gè)關(guān)鍵詞還有就是一般離子棒遇到溶液,都會(huì)形成原電池,這樣較為活潑的金屬就成了負(fù)極,失去電子,變成離子,進(jìn)入溶液中。

    • 怎樣測(cè)定廢水中的銅離子和汞離子

      用沉淀法,加入過(guò)量的沉淀劑,過(guò)濾,烘干,稱(chēng)量沉淀物質(zhì)的重量。 使用沉淀法時(shí),要注意避免干擾物質(zhì)的影響,如汞,最好用氯化物(如果用硫化物,就汞,銅一起沉淀了)。 另外,還要考慮廢水中可能存在的其它金屬離...

    • 離子風(fēng)扇的離子風(fēng)槍

      1、安裝操作前須看產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)。2、連接高壓電源供應(yīng)器的插座必須可靠接地。3、易燃易爆的環(huán)境下不可操作離子風(fēng)槍。4、不得擅自進(jìn)行修理。5、使用離子風(fēng)槍要輕拿輕放。

    環(huán)烷基正離子的穩(wěn)定性順序?yàn)榄h(huán)丙基正離子< 環(huán)丁基正離子< 環(huán)戊基正離子< 環(huán)己基正離子。這主要是因?yàn)殡S著環(huán)上碳原子數(shù)量的增加,C-C-C 鍵角逐漸增加,環(huán)張力減小。環(huán)丙基正離子要比異丙基正離子穩(wěn)定 6.9 kcal/mol。這可能是環(huán)丙烷分子中的重疊張力消失的結(jié)果。

    因?yàn)槿c(diǎn)確定一個(gè)面,所以環(huán)丙烷的三個(gè)碳原子必須在同一平面上,碳原子核連線之間的夾角應(yīng)為 60°。若環(huán)碳原子以 sp3的形式雜化,則分子軌道之間的正常角度應(yīng)為 109°28′。因此在形成環(huán)丙烷時(shí),可以有兩種選擇:一種是保持正常軌道 109°,軌道彼此間電子的排斥最?。ㄕ拿骟w),但這樣就會(huì)使兩個(gè)軌道重疊得非常不好。另一種是不管軌道間的電子排斥,而使軌道的軸和碳原子之間的軸在同一直線上,以達(dá)到最大的重疊。而實(shí)際上測(cè)得環(huán)丙烷分子的 C?C?C 鍵角為 105°30′,H?C?H 的鍵角為 115°,C?C 鍵長(zhǎng)和 C?H 鍵長(zhǎng)分別是 151.0 pm 和108.9 pm。這說(shuō)明,為了使分子的能量達(dá)到最合適的程度,實(shí)際上環(huán)丙烷中的價(jià)鍵是這兩種成鍵方式協(xié)調(diào)的一個(gè)結(jié)果,也就是既大略地保持原來(lái)軌道間的角度,又達(dá)到一定程度重疊而形成一個(gè)彎曲的鍵或稱(chēng)為香蕉鍵。因此環(huán)丙烷的碳碳單鍵比一般碳碳單鍵的鍵長(zhǎng)(154pm)要短。由于三個(gè)碳原子形成了環(huán),所以六個(gè)氫原子都形成重疊型,并且是均等的。這樣就存在著很強(qiáng)的重疊張力。環(huán)丙基正離子中也存在著這種特殊的香蕉鍵,但由于失去了一個(gè)氫,在環(huán)丙烷中存在的很強(qiáng)的重疊張力卻減弱了,但是角張力卻更大了。

    之前的報(bào)道顯示環(huán)戊二烯基正離子能量要比甲基正離子的能量低,但是卻比環(huán)丙烯基正離子和環(huán)庚三烯基正離子的能量高很多。當(dāng)空的 p 軌道是共軛環(huán)體系的一部分時(shí),會(huì)促進(jìn)碳正離子的穩(wěn)定,本文的計(jì)算結(jié)果確證了上述結(jié)論。環(huán)丙烯基正離子的能量為-90.0 kcal/mol,環(huán)庚三烯基正離子的能量為-114.0 kcal/mol。這兩個(gè)碳正離子的原子均在一個(gè)平面且鍵長(zhǎng)分別相等,正電荷平均分散在每個(gè)碳原子上。根據(jù)休克爾規(guī)則, 可以判斷出環(huán)丙烯基正離子和環(huán)庚三烯基正離子均具有芳香性。計(jì)算結(jié)果也可以確證這一點(diǎn),環(huán)丙烯基正離子的能量要比烯丙基正離子的能量低 35.3 kcal/mol,環(huán)庚三烯基正離子的能量要比庚三烯基正離子的能量低 25.0 kcal/mol。之前的理論研究認(rèn)為環(huán)戊二烯基正離子是反芳香性的。然而,本文的計(jì)算結(jié)果表明環(huán)戊二烯基正離子具有非芳香性結(jié)構(gòu),反芳香性只是一個(gè)過(guò)渡態(tài)。環(huán)戊二烯基正離子中的 C?C 鍵的鍵長(zhǎng)有很大的區(qū)別。C2?C3 單鍵的鍵長(zhǎng)為 1.575 ?, 這要比正常的 Csp3?Csp3鍵的鍵長(zhǎng) (1.540 ?) 和 Csp2?Csp2鍵的鍵長(zhǎng) (1.470 ?)都長(zhǎng)。也就是說(shuō)環(huán)戊二烯基正離子中的 C2?C3 單鍵很微弱。然而 C1?C2 鍵的鍵長(zhǎng)和 C3?C4 鍵的鍵長(zhǎng)為 1.366 ? ,C1?C5 鍵的鍵長(zhǎng)和 C4?C5 鍵的鍵長(zhǎng)均為 1.455 ?。這種多樣化的鍵長(zhǎng)表明環(huán)戊二烯基正離子為了避免形成一個(gè) 4π 電子環(huán)流(所謂的反芳香體系)而形成一個(gè)非常微弱的,較長(zhǎng)的 σ 鍵,最終使得結(jié)構(gòu)發(fā)生很大的變化。環(huán)戊二烯基正離子的鍵長(zhǎng)并未平均化且正電荷沒(méi)有平均分散,這樣無(wú)法形成電子環(huán)流,不符合反芳香性的定義。所以,本文認(rèn)為環(huán)戊二烯基正離子是非芳香性的。σ 鍵的拉長(zhǎng)導(dǎo)致環(huán)戊二烯基正離子的能量比 1,4-戊二烯基正離子(CH2=CH- CHCH=CH2)的能量高 35.3 kcal/mol 。

    芳正離子文獻(xiàn)

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    特地“負(fù)離子釉面磚” 銷(xiāo)售指引 特地“負(fù)離子釉面磚” 系列產(chǎn)品是特地公司 2008 年主推的標(biāo)志性創(chuàng)新功能性產(chǎn)品,其獨(dú)一 無(wú)二的功能性特點(diǎn)、時(shí)尚美觀的花色及良好的社 會(huì)效應(yīng),極具市場(chǎng)潛力, 并將進(jìn)一步鞏固特地在 行業(yè)中創(chuàng)新地位,提高市場(chǎng)品牌美譽(yù)度。 一、 特地“負(fù)離子釉面磚”系列產(chǎn)品 五大功能性特點(diǎn) 1、 釋放負(fù)離子 當(dāng)特地“負(fù)離子釉面磚” 和空氣中的水分子 接觸后,可使水電解電離生成負(fù)離子 (H3O2) 和氫氣(H2)。隨著這種電離反應(yīng)不斷發(fā)生, 從而持續(xù)地釋放負(fù)離子,通過(guò)不斷的積累, 室內(nèi)負(fù)離子濃度會(huì)達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定的水平。 經(jīng) 國(guó)家權(quán)威機(jī)構(gòu)建筑材料工業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 監(jiān)測(cè)報(bào)告表明:在 12 個(gè)小時(shí)后,在采用特 地“負(fù)離子釉面磚”的空間中,空氣負(fù)離子 平均增加量為 500個(gè) /立方厘米。 2、 消除甲醛 室內(nèi)污染源(家具、板材、油漆、粘膠等) 會(huì)不斷釋放出游離的甲醛、 氨、苯等有害氣 體。特

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