中文名 | Hiyama交叉偶聯(lián)反應 | 外文名 | Hiyamacross coupling reaction |
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本????質(zhì) | 鈀的催化反應 | 活化試劑 | 氟化物或堿 |
優(yōu)????點 | 低毒性 | 學????科 | 有機化學 |
反應催化循環(huán)經(jīng)過氧化加成、轉(zhuǎn)金屬、順反異構(gòu)化和還原消除幾步,見圖。其中關鍵是用氟離子把有機硅中低極化的Si–R鍵活化,以便進行金屬交換。
1、鈀催化下以2-三甲基硅吡啶與溴代芳烴的偶聯(lián)反應
以2-三甲基硅吡啶和對溴苯腈的反應為模板反應,分別從催化劑、配體、反應時間、溶劑和活化劑等方面對反應條件進行了優(yōu)化,最終確定得到的催化體系為以無水DMF做溶劑,催化劑為Pd(OAc)2,配體為SPhos,加入0.1eq.TBAF(1M in THF)和1.0eq.Ag2O活化反應,氮氣保護下90℃下反應18小時。
2、在選定的較好條件下考察了一系列溴代芳烴的偶聯(lián)情況,發(fā)現(xiàn)反應受位阻效應和電子效應影響很大。取代基在對位且是吸電子基時偶聯(lián)效果較好,如果取代基在鄰位或是給電子基,只能通過GC-MS才能檢測到產(chǎn)物。反應的整體產(chǎn)率不高,2-三甲基硅吡啶活性不高,是一個有挑戰(zhàn)性的硅試劑,這方面的研究工作還在繼續(xù)進行中。
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Hiyama偶聯(lián)反應(檜山偶聯(lián)反應),由日本化學家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama(檜山為次郎)在1988年首先報道。
與 Suzuki 反應類似,這個反應也需要活化劑,如氟離子(TASF、TBAF)或堿(如氫氧化鈉、碳酸鈉)。 此反應有諸多優(yōu)點,包括高原子經(jīng)濟、對環(huán)境影響小、有機硅試劑容易儲存、易于操作、低毒性、反應條件溫和、產(chǎn)率和選擇性高以及對其他官能團的耐受性較好等。 但對硅保護基的不兼容性,有機硅的制備不易以及活化劑的昂貴,在一定程度上限制了此反應的應用。
Hiyama 等人最初研究的反應是在氯化烯丙基鈀二聚物催化、HMPA為溶劑、TASF作為氟離子源之下,1-碘萘與三甲基乙烯基硅烷偶聯(lián)為1-乙烯基萘的反應。
常見的偶聯(lián)劑作用為在有機物和無機物之間建立相容性。譬如,改善納米碳酸鈣在高分子里的分散性,就要用到偶聯(lián)劑,進行表面處理。在無機物的表面引入有機基團,這樣,就與高分子的相容性好很多,減少了遷移,析出,團...
在塑料配混中,改善合成樹脂與無機填充劑或增強材料的界面性能的一種塑料添加劑。又稱表面改性劑。它在塑料加工過程中可降低合成樹脂熔體的粘度,改善填充劑的分散度以提高加工性能,進而使制品獲得良好的表面質(zhì)量及...
偶聯(lián)劑是一種具有特殊結(jié)構(gòu)的有機硅化合物。在它的分子中,同時具有能與無機材料 ( 如玻璃、水泥、金屬等 )  ...
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1 / 4 反應粘強力交叉疊壓膜高分子卷材施工方案 一、產(chǎn)品簡介 反應粘強力交叉膜防水卷材是一種由特制的交叉層壓高密度聚乙烯強力薄 膜與優(yōu)質(zhì)的高聚物自粘橡膠瀝青經(jīng)分外工藝復合而成的高性能、冷施工的自粘 防水卷材,具有優(yōu)良的尺寸安定性,熱安定性,抗紫外線性能和雙向耐撕裂性 能。 反應粘強力交叉膜防水卷材用的強力交叉膜有著普通薄膜不具備的高尺寸 安定性、熱安定性、雙向耐撕裂性能、高強度和高延伸率記憶耐根穿刺性,卷 材也不會發(fā)生變形,更美觀且防水效果更可靠。 采用優(yōu)質(zhì)壓敏膠反應自粘膠料,能與混凝土基層快速結(jié)合,其優(yōu)良的自愈 性能和局部自鎖水性能大大減少滲透幾率。卷材膠料中的高分子聚合物與水泥 水化物形成互穿網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),最終形成持續(xù)的機械粘結(jié),永久地密封于水泥膠凝 材料構(gòu)件上。 二、產(chǎn)品特點 1.釘桿撕裂強度、釘桿水密性比普通面膜更優(yōu)良; 2.全面濕鋪技術:濕鋪的防水卷材與結(jié)構(gòu)層永久粘結(jié)為一體,中間
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反應粘強力交叉疊壓膜高分子卷材施工方案 一、產(chǎn)品簡介 反應粘 強力交叉膜防 水卷材是 一種由特制 的交叉層 壓高密度聚 乙烯強 力薄膜與優(yōu)質(zhì)的高聚物自粘橡膠瀝青經(jīng)特殊工藝復合而成的高性能、冷施工 的自粘防水卷材,具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性,抗紫外線性能和雙向 耐撕裂性能。 反應粘 強力交叉膜防 水卷材用 的強力交叉 膜有著普 通薄膜不具 備的高 尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、雙向耐撕裂性能、高強度和高延伸率記憶耐根穿刺 性,卷材也不會發(fā)生變形,更美觀且防水效果更可靠。 采用優(yōu)質(zhì)壓敏膠反應自粘膠料,能與混凝土基層快速結(jié)合,其優(yōu)異的自 愈性能和局部自鎖水性能大大減少滲透幾率。卷材膠料中的高分子聚合物與 水泥水化物形成互穿網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),最終形成連續(xù)的機械粘結(jié),永久地密封于水 泥膠凝材料構(gòu)件上。 二、產(chǎn)品特點 1. 釘桿撕裂強度、釘桿水密性比普通面膜更優(yōu)異; 2. 全面濕鋪技術:濕鋪的防水卷材與結(jié)構(gòu)層永久
交叉相位調(diào)制(Cross Phase Modulation)是一個脈沖對其它信道相位的作用。
交叉相位調(diào)制(Cross Phase Modulation)是一個脈沖對其它信道相位的作用。當兩個或多個不同波長的光波在光纖的非線性作用下,將產(chǎn)生CPM,其產(chǎn)生機理與SPM相似。CPM與SPM不同的是,SPM發(fā)生在單信道或多信道系統(tǒng)中,而CPM則僅出現(xiàn)在多信道系統(tǒng)中。2100433B
協(xié)同催化往往可以實現(xiàn)單一催化劑難以實現(xiàn)的高效選擇性的轉(zhuǎn)化。我們計劃探索并發(fā)展雙過渡金屬協(xié)同催化的不對稱還原偶聯(lián)反應來實現(xiàn)C-C鍵和C-N鍵的快速不對稱構(gòu)建。研究計劃將基于現(xiàn)場原位生成金屬試劑參與鈀的偶聯(lián)反應的原理,通過手性配體的調(diào)控實現(xiàn)不對稱轉(zhuǎn)化并將其應用在藥物和天然產(chǎn)物的合成中。
“交叉互聯(lián)”就是: A相的尾與B相的頭接,B相的尾與C相的頭接,C相的尾與A相的頭接,把整根電纜分成3n段,這樣可以把“電纜芯線電流對屏蔽層的感應電流相互抵消”。高壓單芯電纜的屏蔽層接地,長度較遠時,都采用“交叉互聯(lián)”的方法。
交叉互聯(lián)”就是:
A相的尾與B相的頭接,B相的尾與C相的頭接,C相的尾與A相的頭接,把整根電纜分成3n段,這樣可以把“電纜芯線電流對屏蔽層的感應電流相互抵消”。高壓單芯電纜的屏蔽層接地,長度較遠時,都采用“交叉互聯(lián)”的方法。2100433B