中文名 | 環(huán)己酮氨肟化路線己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝成套技術(shù) | 完成人 | 朱澤華等 |
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獲獎(jiǎng)情況 | 國(guó)家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)二等獎(jiǎng) | 完成單位 | 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院等 |
2009年度國(guó)家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)。
主要完成人:朱澤華,吳 巍,程立泉,孫 斌,羅和安,張德明,劉小秦,付錦暉,瞿亞平,楊立新
主要完成單位:中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院,中國(guó)石油化工股份有限公司巴陵分公司,湖南百利工程科技有限公司,湘潭大學(xué),中國(guó)石化工程建設(shè)公司
環(huán)己酮肟是己內(nèi)酰胺生產(chǎn)過(guò)程中的中間產(chǎn)物。環(huán)己酮肟在發(fā)煙存在下進(jìn)行分子重排,得到己內(nèi)酰胺酯,此反應(yīng)稱為貝克曼轉(zhuǎn)位重排反應(yīng)。其中環(huán)己酮-羥胺法是采用最為廣泛的生產(chǎn)工藝,以下為其工藝流程圖
環(huán)己醇氧化得到的是酮,酮只要選用合適的氧化劑和條件就不會(huì)再氧化下去。你可以用一個(gè)燒瓶,里面投入環(huán)己酮和或者堿性,然后上面加上一個(gè)分餾柱,反應(yīng)過(guò)程中不斷將沸點(diǎn)滴的環(huán)己酮蒸出來(lái),可以防止繼續(xù)被氧化。當(dāng)然也...
易燃,遇高熱,明火有引起燃燒的危險(xiǎn)。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。 外觀與性狀:無(wú)色或淺黃色黃色透明液體,有強(qiáng)烈的刺激性。臭味熔點(diǎn)(℃):-45相對(duì)密度(水= 1):0.95沸點(diǎn)(℃):155.6相對(duì)蒸氣密度...
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泄壓體系的安全設(shè)計(jì)可以有效預(yù)防和控制失控反應(yīng)事故。本文采用小尺度實(shí)驗(yàn)和放大計(jì)算相結(jié)合的方法對(duì)環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)裝置泄壓體系進(jìn)行分析和安全設(shè)計(jì)。首先通過(guò)小尺度實(shí)驗(yàn)獲取泄壓設(shè)計(jì)所需的絕熱溫度上升速率等關(guān)鍵數(shù)據(jù),并對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了放大校正。然后在對(duì)反應(yīng)體系分析的基礎(chǔ)上,選取合適計(jì)算程序?qū)Νh(huán)己酮氨肟化反應(yīng)裝置泄壓系統(tǒng)進(jìn)行了詳細(xì)的設(shè)計(jì)。采用本文的方法對(duì)環(huán)己酮氨肟化裝置進(jìn)行安全設(shè)計(jì)尚未見(jiàn)報(bào)道,研究結(jié)果對(duì)該類(lèi)裝置的設(shè)計(jì)具有重要參考價(jià)值。
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環(huán)己酮安全技術(shù)說(shuō)明書(shū) 第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí) 化學(xué)品中文名稱:環(huán)己酮 化學(xué)品英文名稱: Cyclohexanone 企業(yè)名稱:山西陽(yáng)煤豐喜化工有限責(zé)任公司 郵編: 044100 地址:臨猗縣豐喜工業(yè)園區(qū)(東) 傳真號(hào)碼: 0359-4062891 電子郵件地址: FXhgAhk@163.com 企業(yè)應(yīng)急電話: 0359-4063147 技術(shù)說(shuō)明書(shū)編碼: Q/FX0104-03-08-2011 生效日期: 2012年 7月 30日 第二部分 成份組成信息 純品 混合物 化學(xué)品名稱:環(huán)己酮 有害物成分:環(huán)己酮 濃度:≥ 99.5% CAS 號(hào):108-94-1 第三部分 危險(xiǎn)性概述 危險(xiǎn)性類(lèi)別:第 3.3類(lèi)高閃點(diǎn)易燃液體 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收 危險(xiǎn)性類(lèi)別:酮類(lèi) 健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。 急性中毒:主要表現(xiàn)有眼、鼻、喉粘膜刺激癥狀和頭暈、胸悶、全身無(wú)力等癥狀。重者
環(huán)己酮異肟概述
【中文名稱】環(huán)己酮異肟;ε-己內(nèi)酰胺;己內(nèi)酰胺;六氫化-2H-吖庚因-2-酮;2-酮基六亞基亞胺
【英文名稱】ε-caprolactam
【結(jié)構(gòu)或分子式】
分子結(jié)構(gòu):
羰基C原子以sp2雜化軌道形成σ鍵;其它C、N原子均以sp3雜化軌道形成σ鍵。
【相對(duì)分子量或原子量】113.16
【密度】1.02(75℃)
【熔點(diǎn)(℃)】68~70
【沸點(diǎn)(℃)】262.5;140~142(2千帕)
【閃點(diǎn)(℃)】125
【粘度 mPa·s(20℃)】9(78℃)
【折射率】1.4768
【毒性LD50(mg/kg)】
小鼠經(jīng)口1378。
【性狀】
白色晶體或結(jié)晶性粉末。
【溶解情況】
易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿和苯等。
【用途】
受熱時(shí)起聚合反應(yīng)。用于聚己內(nèi)酰胺樹(shù)脂、聚己內(nèi)酰胺纖維和人造皮革等。
【制備或來(lái)源】
制法主要有:1、以苯酚為原料,經(jīng)環(huán)己醇、環(huán)己酮、環(huán)己酮肟在酸性條件下發(fā)生貝克曼重排而得;2、以環(huán)己烷為原料,用光亞硝化法合成;3、以甲苯為原料,用斯尼亞法合成。此外,也可以糠醛或乙炔為原料合成。
【其他】
手觸有潤(rùn)滑感,工業(yè)品有微弱的叔胺氣味。其70%水溶液的密度是1.05。
1.單體己內(nèi)酰胺的制備
苯酚法:由苯酚加氫生成環(huán)己醇,氧化脫氫生成環(huán)己酮,肟化生成環(huán)己肟,再經(jīng)轉(zhuǎn)位生成己內(nèi)酰胺。
環(huán)氧己烷法:環(huán)己烷氧化生成環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物,環(huán)己醇分離后脫氫生成環(huán)己酮,再肟化生成環(huán)己酮肟,再經(jīng)轉(zhuǎn)位生成己內(nèi)酰胺。
光亞硝化法:環(huán)己烷在光照下用氯化亞硝酰進(jìn)行亞硝?;磻?yīng)生成環(huán)己酮肟鹽酸鹽,在硫酸中進(jìn)行貝克曼重排生成己內(nèi)酰胺。
甲苯法:由甲苯氧化制得苯甲酸,氫化生成環(huán)己甲酸,再用亞硝基硫酸和發(fā)煙硫酸進(jìn)行亞硝基化反應(yīng)即生成己內(nèi)酰胺。
己內(nèi)酯法:環(huán)己酮在醋酸或過(guò)氧化氫作用下生成己內(nèi)酯,再于高溫高壓下氨化即得己內(nèi)酰胺。
2.尼龍6樹(shù)脂的制備:以己內(nèi)酰胺為原料,在高溫(220~260℃)及引發(fā)劑(水)存在下,首先制得氨基己酸,然后縮聚和加成反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行而制得尼龍6樹(shù)脂。
原料制備:?jiǎn)误w己內(nèi)酰胺的合成最早采用苯酚法,所得環(huán)己酮進(jìn)行肟化,生成環(huán)己酮肟,再通過(guò)貝克曼重排反應(yīng),轉(zhuǎn)位成己內(nèi)酰胺。工業(yè)生產(chǎn)主要采用環(huán)己烷氧化法和環(huán)己烷光亞硝化法合成環(huán)己酮肟。還有一種甲苯法,所得六氫苯甲酸在亞硝酰硫酸作用下重排,制得己內(nèi)酰胺(見(jiàn)圖)。 聚己內(nèi)酰胺
《石油名詞》第一版。