化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

2.滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前(Va>Vb) 由于溶液中存在HAc-NaAc緩沖體系，其pH值按下式計(jì)算:

3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)(Va=Vb) 此時(shí)為NaAc溶液，其酸度由HAc的共軛堿Ac-的Kb和Cb決定，由于溶液的體積增大1倍，故Cb=0.0500mol/L，則 :

4.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后(Va<Vb)由于過量NaOH的存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值僅由過量的NaOH的量和溶液體積來決定，其計(jì)算方法與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸相同。

能用于容量分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合一定條件，其中最重要的是反應(yīng)物間有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，以氫氧化鈉滴定乙酸(AcOH,Ac為乙酰)為例;

AcOH+OH-─→AcO-+H2O

AcOH與NaOH按1:1的摩爾比反應(yīng),這就是反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，它是計(jì)算的依據(jù)。當(dāng)加入的NaOH與被測(cè)的AcOH的摩爾比正好是1:1的這一點(diǎn)稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn),也稱等當(dāng)點(diǎn)，滴定應(yīng)當(dāng)?shù)酱私Y(jié)束。但這時(shí)往往沒有可被覺察的外部特征，于是，常常需要加入一種指示劑，它能在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生顏色變化，以指示滴定終了，這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。因此，作容量分析時(shí)就必須要有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。為使測(cè)定準(zhǔn)確，化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該進(jìn)行得比較完全。另外，化學(xué)反應(yīng)的速率還必須足夠快，否則就失去迅速的特點(diǎn)。

當(dāng)?shù)稳隢aOH液20.02ml(化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%)時(shí)，則pOH=4.30 pH=9.70

根據(jù)滴定過程中各點(diǎn)的pH值，得滴定曲線圖4-2。

從圖4-2可以看出:

(1)滴定突躍范圍較小，pH值范在7.75~9.70之間。

(2)計(jì)量點(diǎn)的pH值不是7而是8.72，計(jì)量點(diǎn)落在堿性范圍內(nèi)。這是因?yàn)榈味óa(chǎn)物醋酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽。水解后顯堿性。

(3)本滴定宜選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑，如酚酞或百里酚酞等。

(4)影響突躍范圍的因素

①Ka:當(dāng)濃度一定時(shí)，Ka愈大，突躍范圍愈大。當(dāng)Ka<10-8時(shí)，已沒有明顯突躍，無法用指示劑來確定終點(diǎn)。 ②濃度:當(dāng)Ka一定時(shí)，酸的濃度愈大，突躍范圍也愈大。根據(jù)滴定誤差應(yīng)<0.1%的要求，一般來說，當(dāng)C·Ka>10-8時(shí)，才能以強(qiáng)堿直接滴定弱酸。

強(qiáng)堿滴定弱酸的缺點(diǎn):

人與人之間誤差較大，滴定終點(diǎn)不好掌握。