硼酸鈉也稱為硼砂,或稱四硼酸鈉,分子式Na2B4O7.10H2O,是非常重要的含硼礦物及硼化合物。通常為含有無色晶體的白色粉末,易溶于水。硼砂有廣泛的用途,可用作清潔劑、化妝品、殺蟲劑,也可用于配置緩沖溶液和制取其他硼化合物等。硼砂常指四硼酸鈉的十水合物,即Na2B4O7.10H2O,但市售硼砂往往已經(jīng)部分風化。
中文名稱 | 硼酸鈉 | 外文名稱 | Borax, Sodium Borate |
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別名 | 硼砂、月石粉 | 分子式 | Na2B4O7·10H2O |
分子量 | 381.36 |
硼酸鈉硼礦化學加工
已知硼礦(見彩圖)有150多種,其中重要的有天然硼砂礦(Na2O·2B2O3·10H2O),主要產(chǎn)于美國、中國;硬硼鈣石(2CaO·3B2O3·10H2O),主要產(chǎn)于土耳其;硼鎂石(2MgO·B2O3·H2O),主要產(chǎn)于蘇聯(lián)、中國等。中國的硼礦資源主要分布在青藏高原的鹽湖及遼東半島的營口、鳳城、寬甸、集安一帶。世界硼酸鹽礦的儲量約有355~748Mt,分布很集中,僅美國和土耳其就占世界總儲量的95%左右。1981年世界硼礦的開采量為2460kt,其中美國為1340kt,是世界最大的硼礦開采國,土耳其為700~750kt,居世界第二位。 硼礦化學加工的研究始于18世紀初。1702年,G.霍姆貝用天然硼砂礦與硫酸亞鐵反應首先制得了硼酸。1728年L.萊默里、1732年C.T.杰弗里分別通過加熱硼砂和酸的水溶液得到了硼酸。1808年,英國人H.戴維和法國人J.-L.蓋-呂薩克、L.-J.泰納爾單獨地又幾乎是同時地制得了元素硼。
加工方法
因礦石組成不同而異,目前工業(yè)上使用的硼礦有水溶性和水不溶性兩類。
水溶性硼礦的加工 水溶性硼礦有天然硼砂礦和鹽湖鹵水中的硼酸礦,以天然硼砂礦為主。①天然硼砂礦的精制:將天然硼砂礦破碎,用水溶解、過濾、結(jié)晶、分離、干燥即得五水硼砂和十水硼砂。目前產(chǎn)量最大的是美國。②鹽湖鹵水中硼酸的提取:將含氧化硼約1%的鹵水用萃取劑(多元醇在煤油中的溶液)進行萃取,用稀硫酸作反萃取劑,將硼酸從有機相中反萃出來,經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、離心分離、干燥即得硼酸成品。
水不溶性硼礦的加工 水不溶性硼礦種類很多,在工業(yè)上主要有硬硼鈣石和硼鎂石兩種,其加工方法主要有酸法、堿法及碳銨法。酸法適合于含硼高的富礦;堿法既適合于富礦也適合于貧礦,由中國首先開發(fā)成功。硬硼鈣石的加工還可采用直接提純法,使氧化硼的含量富集到35%~45%,直接用于玻璃生產(chǎn)。
①酸法 可用硫酸、鹽酸、硝酸。酸法浸取多在常壓下進行,浸取方式有間歇式和連續(xù)式兩種。將粉碎至120目左右的礦粉,在裝有水的耐酸反應器中,慢慢加酸分解,再經(jīng)過濾、蒸發(fā)、結(jié)晶、分離、干燥得硼酸產(chǎn)品。例如硼鎂石用硫酸分解的反應式為: 2MgO·B2O3·H2O+2H2SO4─→2H3BO3+2MgSO4
生成的硼酸與硫酸鎂難以分離完全,致使硼酸的收率低。為提高硼酸的收率,工業(yè)上采用蒸餾法或萃取法分離硼酸與硫酸鎂。如果原料是硬硼鈣石,則硫酸法優(yōu)于鹽酸法,用硫酸時能生成不溶性的硫酸鈣,易于分離,故硼酸收率高。 ②堿法 用燒堿或純堿分解,有加壓堿解法、碳堿法及多硼酸鈉法。加壓堿解法收率高,反應時間短,但工藝流程長(圖2)。將塊狀硼礦石在窯內(nèi)于600~800℃下煅燒脫水,經(jīng)粉碎至120目,在混料罐內(nèi)與過量堿混合后送入帶有攪拌的堿解器內(nèi),在140℃、4MPa下反應幾小時,經(jīng)過濾、碳化、結(jié)晶、分離、干燥得硼砂。含純堿的母液經(jīng)苛化后回收使用。反應式為: 2MgO·B2O3+2NaOH+H2O─→2NaBO2+2Mg(OH)2
4NaBO2+CO2─→Na2B4O7+Na2CO3
Na2CO3+Ca(OH)2─→2NaOH+CaCO3
碳堿法與加壓堿解法不同之處,在于把堿解與碳化合并于加壓釜中進行,純堿也無需苛化即可循環(huán)使用。多硼酸鈉法的加堿量低于理論量,因而生成多硼酸鈉,堿耗較低,但不能直接得到硼砂。 硼礦化學加工
③碳銨法 與加壓堿解法工藝過程相似,不同之處為用碳酸氫銨代替堿。反應壓力與溫度有關(guān),并隨反應的進行由高變低,開始時可達10MPa,得到的產(chǎn)物為硼酸銨,需經(jīng)蒸餾脫氨得到硼酸,氨可循環(huán)使用。但該法流程長,氨不能完全循環(huán),脫氨的能耗較大。
產(chǎn)品用途
硼化合物的消費構(gòu)成各國不同。美國主要用于制造玻璃、玻璃纖維、釉藥及有關(guān)工業(yè)中,用量約占美國國內(nèi)消費量的一半;歐洲主要用在洗滌劑和釉藥中,約占總消費量的二分之一。
硼砂和硼酸是硼化合物系列(見表)中最主要的產(chǎn)品,硼砂(四硼酸鈉的總稱,其中重要的有十水四硼酸鈉、無水四硼酸鈉、五水四硼酸鈉)主要用于玻璃和搪瓷工業(yè)中,可增強玻璃的紫外線透射率,提高玻璃的透明度和耐熱性能,使瓷釉不易脫落且具有光澤。此外,在有色金屬焊接,絲、毛織品洗滌,延遲橡膠硫化速度,織物防水、木材防腐,醫(yī)用消毒以及制革、造紙等方面也有應用。硼酸可改善玻璃制品的耐熱和透明性能,能提高機械強度,縮短熔融時間,主要用于制造無堿玻璃、玻璃纖維。此外,還可作防腐消毒劑、熏蒸劑、皮革后處理劑等,也可用于制造防火材料、肥皂、硼鋼、陶瓷釉藥、染料、顏料。也可用于農(nóng)業(yè)土地消毒與提高土地含硼量等。
四硼酸鈉
別名:硼砂、月石粉
英文名:Borax;SOdiumtetraborate;Sodiumborate
分子式:Na2B4O7·10H2O
分子量:381.36
性狀:硼砂系無色半透明晶體或白色結(jié)晶粉末。無臭,味咸。比重1.73。在60℃時失去八個分子結(jié)晶水,在320℃時失去全部結(jié)晶水,在空氣中風化。無水物(Na2B4O7)熔點741℃,沸點1575℃。同時分解。稍溶于冷水,較易溶于熱水,微溶于乙醇。水溶液呈堿性反應。熔融時呈無色玻璃狀物質(zhì)。
來源:主要采用碳堿法工藝:將預處理的硼鎂礦粉與碳酸鈉溶液混合加溫,通二氧化碳升壓后反應制取。 加壓堿解法工藝是用氫氧化鈉溶液加熱分解硼鎂礦 粉制取,亦可由天然硼砂礦直接制取。
規(guī)格:GB 537-84。
外觀:呈白色細小結(jié)晶體。
包裝:內(nèi)襯塑料薄膜袋的塑料編織袋裝,每袋凈重為 50公斤。袋內(nèi),應附有質(zhì)量證明書。包裝袋應涂剛牢固的標志,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、毛重、凈重、批號和商標。
用途:硼砂在工業(yè)上用于玻璃、搪瓷等,在農(nóng)業(yè)上用作微量元素肥料。
硼礦是無機鹽工業(yè)的重要原料,有水溶性和水不溶性兩類。硼礦加工是先制取硼砂和硼酸,由硼砂和硼酸可制造一系列硼化合物及元素硼。
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評分: 4.4
采用電壓-時間曲線、全浸腐蝕實驗、極化曲線法、X射線衍射法(XRD)、掃描電鏡(SEM)、能量色散譜儀(EDS)和X射線光電子能譜法(XPS)等方法研究了AZ91D鎂合金在含不同濃度四硼酸鈉的陽極化溶液中的陽極氧化行為和膜層的成分、結(jié)構(gòu).結(jié)果表明:在文中給定工藝中,AZ91D鎂合金的陽極化過程可分為3個階段:電火花出現(xiàn)之前的致密層生成階段;少量小電火花出現(xiàn)的多孔層生成階段;出現(xiàn)較大電火花的多孔膜層穩(wěn)定生長階段.陽極氧化過程中,隨著陽極氧化溶液Na2B4O7濃度的升高,出現(xiàn)電火花的時間延長,出現(xiàn)電火花時的電壓值升高;膜層厚度增加,膜層上的孔徑增大.陽極化膜層中主要含有Mg2+、O2-、Si4+和B3+,主要相結(jié)構(gòu)為MgO、MgSiO3和Mg3B2O6.四硼酸鈉濃度對陽極化膜的耐蝕性影響較大,當四硼酸鈉濃度為160 g/L時,膜層耐蝕性能最好.
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評分: 4.4
在普通偏硼酸鈉-硼酸仿木紋電解液的基礎上,通過添加碳酸鈉作為刻蝕劑,添加磷酸鈉作為增粘劑,得到了一種新型的偏硼酸鈉體系仿木紋電解液。分析討論電解液組成及工藝條件對仿木紋電解效果的影響后,發(fā)現(xiàn)碳酸鈉和磷酸鈉質(zhì)量濃度是主要影響因素,工藝條件的影響是相互制約的。該新工藝具有電解液穩(wěn)定,獲得的木紋逼真,操作簡便等特點
化學合成法為將固體氫氧化鈉溶解后,與硼砂溶液混合,并用濃縮過的母液調(diào)節(jié)其溶液濃度為26°Bé,充分攪拌后經(jīng)過濾除去不溶物,得偏硼酸鈉溶液,打入反應器中,用母液調(diào)節(jié)成適宜的濃度后加入硅酸鎂穩(wěn)定劑,然后加入雙氧水,控制雙氧水的流量,在溫度不超過35℃條件下進行反應。待反應完成后,冷卻結(jié)晶,離心分離,干燥,制得過硼酸鈉成品。
中文名稱:氟硼酸鈉
英文名稱:sodium tetrafluoroborate
中文別名:四氟硼酸(1-)鈉;四氟硼酸鈉;氟硼化鈉;四氟硼鈉;四氟硼酸鈉
英文別名:Sodium fluoborate; Sodium fluoroborate; SODIUM BOROFLUORIDE; apretonr; Borate(1-),tetrafluoro-,sodium; boronsodiumfluoride(bnaf4); sodiumborontetrafluoride; disodium fluoro-dioxido-borane
CAS號:13755-29-8
分子式:NaBF4
分子量:109.79
外觀與性狀:白色單斜晶系結(jié)晶顆?;蚍勰???扇苡谒?、堿及甘油中,微溶于水,溶液呈堿性(pH值10~11),水溶液不穩(wěn)定,極易放出活性氧。在冷而干燥的空氣中,純度較高的過硼酸鈉是較穩(wěn)定的。在40℃或潮濕的空氣中分解,并放出氧氣。在63℃時溶于自身的結(jié)晶水而分解,并結(jié)成黏性固塊。高于70℃時失去3個結(jié)晶水而形成一水物。在溫度較高、有游離堿存在的情況下,容易分解。與稀酸作用,產(chǎn)生過氧化氫。以濃硫酸處理時,則放出氧及臭氧。也易被其他物質(zhì)如氧化鉛、二氧化錳、高錳酸鉀、硝酸銀、氧化銅、氧化鈷及鉑黑等催化分解。
溶解性:微溶于水。過硼酸鈉在15℃時溶于水1.93%,溶解時呈吸熱反應,水溶液呈堿性。40℃分解并放出氧氣。