電位滴定法儀器裝置

包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極。

用繪制電位確定曲線的方法。

電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行，電極電位值（電池電動勢）E對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。

根據(jù)作圖的方法不同，電位滴定曲線有三種類型，E-V曲線，普通電位滴定曲線，拐點e即為等當(dāng)點。

拐點的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線，等分線與曲線的交點即是拐點。

Ee為等當(dāng)點電位。

Ve為等當(dāng)點所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

電位突躍范圍和斜率越大，分析誤差就越小。

曲線，一次微商曲線，一階導(dǎo)數(shù)曲線。

曲線峰頂e點即為等當(dāng)點，（作圖時需先求出 ）

用相鄰兩次的E，V值求：

。

=0時為等當(dāng)點

式中的V1、V2為 值的計算值。

電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優(yōu)越的地方，首先可用于有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的；在沒有或缺乏指示劑的情況下，用此法解決；還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠完全的情況；靈敏度和準(zhǔn)確度高，并可實現(xiàn)自動化和連續(xù)測定。因此用途十分廣泛。

按照滴定反應(yīng)的類型，電位滴定可用于中和滴定（酸堿滴定）沉淀滴定，絡(luò)合滴定，氧化還原滴定。

電位滴定法酸堿滴定

一般酸堿滴定都可以采用電位滴定法；特別適合于弱酸(堿)的滴定；可在非水溶液中滴定極弱酸；

指示電極：玻璃電極，銻電極；

參比電極：甘汞電極；

(1) 在醋酸介質(zhì)中用HClO?滴定吡啶；

(2) 在乙醇介質(zhì)中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺

(3) 在異丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物堿；

(4) 在二甲基甲酰胺介質(zhì)中可滴定苯酚；

(5) 在丙酮介質(zhì)中可以滴定高氯酸、鹽酸、水楊酸混合物。

電位滴定法沉淀滴定

參比電極：雙鹽橋甘汞電極；甘汞電極

(1)指示電極：銀電極

標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO?；

滴定對象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、CNˉ等。

可連續(xù)滴定 Clˉ、Brˉ、Iˉ；

(2) 指示電極：汞電極

標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸汞；

滴定對象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、C?O?ˉ2等。

(2)指示電極：鉑電極

標(biāo)準(zhǔn)溶液：K?[Fe(CN)6；

滴定對象：Pd2﹢、Cd2﹢、Zn2﹢、Ba2﹢ 等。

電位滴定法還原滴定

參比電極：甘汞電極；

指示電極：鉑電極；

(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液：高錳酸鉀；

滴定對象：Iˉ、NO?ˉ、Fe2﹢、V?﹢、Sn2﹢、 C?O?2ˉ。

(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液： K?[Fe(CN)6；

滴定對象：Co2﹢ 。

(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液： K?Cr?O7；

滴定對象： Fe2﹢ 、 Sn2﹢、 Iˉ、Sb3﹢ 等。

電位滴定法配位滴定

參比電極：甘汞電極；

標(biāo)準(zhǔn)溶液：EDTA

(1)指示電極：汞電極；

滴定對象：Cu2 、Zn2 、 Ca2 、 Mg2 、Al3 。

(2)指示電極：氯電極；

用氟化物滴定Al3 。

(3)指示電極：鈣離子選擇性電極；

滴定對象： Ca2 等。

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范圍 本文件規(guī)定了電位滴定法測定肥料中氯離子的原理、試劑、儀器和設(shè)備、取樣、樣品制備、試驗步驟、試驗數(shù)據(jù)處理和精密度。 本文件適用于肥料中氯離子含量的測定，方法檢出限為0.03%。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中化學(xué)需氧量的電位滴定法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化合物濃度大于1000 mg/L（稀釋后）的水中化學(xué)需氧量的測定。

當(dāng)取樣體積為3.00 mL時，本方法的檢出限為1 mg/L，測定下限為4 mg/L。未經(jīng)稀釋的水樣測定上限為1000 mg/L，超過此上限時須稀釋后測定。 2100433B