偶聯(lián)劑

偶聯(lián)劑的種類繁多，主要有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物及其它高級(jí)脂肪酸、醇、酯的偶聯(lián)劑等，應(yīng)用范圍最廣的是硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。

膠粘劑偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑

硅烷偶聯(lián)劑是人們研究最早、應(yīng)用最早的偶聯(lián)劑。由于其獨(dú)特的性能及新產(chǎn)品的不斷問世,使其應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大，已成為有機(jī)硅工業(yè)的重要分支。它是近年來發(fā)展較快的一類有機(jī)硅產(chǎn)品，其品種繁多，結(jié)構(gòu)新穎，僅已知結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品就有百余種。從1959年開始陸續(xù)出現(xiàn)了一系列改性氨基硅烷偶聯(lián)劑；20世紀(jì)60年代初期出現(xiàn)的含過氧基硅烷偶聯(lián)劑和60年代末期出現(xiàn)的具有重氮和疊氮結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑，又大大豐富了硅烷偶聯(lián)劑的品種。

我國于20世紀(jì)60年代中期開始研制硅烷偶聯(lián)劑。首先由中國科學(xué)院化學(xué)研究所開始研制γ官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑，南京大學(xué)也同時(shí)開始研制α官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑。

膠粘劑偶聯(lián)劑鈦酸酯偶聯(lián)劑

鈦酸酯偶聯(lián)劑最早出現(xiàn)于20世紀(jì)70年代。1974年12月美國Kenrich石油化學(xué)公司報(bào)道了一類新型的偶聯(lián)劑，它對(duì)許多干燥粉體有良好的偶聯(lián)效果。此后加有鈦酸酯偶聯(lián)劑的無機(jī)物填充聚烯烴復(fù)合材料相繼問世。鈦酸酯偶聯(lián)劑已成為復(fù)合材料不可缺少的原料之一。

膠粘劑偶聯(lián)劑鋁酸酯偶聯(lián)劑

鋁酸酯偶聯(lián)劑是一種新型偶聯(lián)劑，其結(jié)構(gòu)與鈦酸酯偶聯(lián)劑類似，分子中存在兩類活性基團(tuán)，一類可與無機(jī)填料表面作用；另一類可與樹脂分子纏結(jié)，由此在無機(jī)填料與基體樹脂之間產(chǎn)生偶聯(lián)作用。鋁酸酯偶聯(lián)劑在改善制品的物理性能，如提高沖擊強(qiáng)度和熱變形溫度方面，可與鈦酸酯偶聯(lián)劑相媲美；其成本較低，價(jià)格僅為鈦酸酯偶聯(lián)劑的一半，且具有色淺、無毒、使用方便等特點(diǎn)，熱穩(wěn)定性能優(yōu)于鈦酸酯偶聯(lián)劑。

膠粘劑偶聯(lián)劑雙金屬偶聯(lián)劑

雙金屬偶聯(lián)劑的特點(diǎn)是在兩個(gè)無機(jī)骨架上引入有機(jī)官能團(tuán)，因此它具有其它偶聯(lián)劑所沒有的性能：加工溫度低，室溫和常溫下即可與填料相互作用；偶聯(lián)反應(yīng)速度快；分散性好，可使改性后的無機(jī)填料與聚合物易于混合，能增大無機(jī)填料在聚合物中的填充量；價(jià)格低廉，約為硅烷偶聯(lián)劑的一半。

膠粘劑偶聯(lián)劑木質(zhì)素偶聯(lián)劑

木質(zhì)素是一種含有羥基、羧基、甲氧基等活性基團(tuán)的大分子有機(jī)物，是工業(yè)造紙廢水中的主要成分。對(duì)木質(zhì)素的開發(fā)和應(yīng)用，既可減少工業(yè)污染，又能增加其使用價(jià)值。木質(zhì)素是在第二次世界大戰(zhàn)中開始被人們所注意，戰(zhàn)后被開發(fā)出來的。在橡膠工業(yè)中的應(yīng)用主要以補(bǔ)強(qiáng)作用為主，以提高膠料的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及耐磨性；可在橡膠中大量填充，以節(jié)約生膠用量，并能在相同體積下得到質(zhì)量更輕的橡膠制品。

膠粘劑偶聯(lián)劑錫偶聯(lián)劑

在工業(yè)生產(chǎn)溶聚丁苯橡膠（SSBR）時(shí)常采用四氯化錫偶聯(lián)活性SBR，所得SSBR稱為錫偶聯(lián)SSBR。其特點(diǎn)是碳-錫鍵在混煉過程中易受剪切和熱的作用而發(fā)生斷裂，導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量下降，從而改善了膠料的加工性能；鏈末端錫原子活性高，可增強(qiáng)炭黑與膠料之間的相互作用，提高膠料的強(qiáng)度和耐磨性能，有利于降低滾動(dòng)阻力和減小滯后損失。由于錫偶聯(lián)劑的獨(dú)特性能，使其越來越受到人們的關(guān)注。

偶聯(lián)劑是一種重要的、應(yīng)用領(lǐng)域日漸廣泛的處理劑，主要用作高分子復(fù)合材料的助劑。偶聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)的最大特點(diǎn)是分子中含有化學(xué)性質(zhì)不同的兩個(gè)基團(tuán)，一個(gè)是親無機(jī)物的基團(tuán),易與無機(jī)物表面起化學(xué)反應(yīng)；另一個(gè)是親有機(jī)物的基團(tuán)，能與合成樹脂或其它聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或生成氫鍵溶于其中。因此偶聯(lián)劑被稱作“分子橋”，用以改善無機(jī)物與有機(jī)物之間的界面作用，從而大大提高復(fù)合材料的性能，如物理性能、電性能、熱性能、光性能等。偶聯(lián)劑用于橡膠工業(yè)中，可提高輪胎、膠板、膠管、膠鞋等產(chǎn)品的耐磨性和耐老化性能，并且能減小NR用量，從而降低成本。

1945 年 前后由美國聯(lián)碳 (UC)和道康寧 (DowCorning) 等公司開發(fā)了一系列具有典型結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑； 1955 年又由 UC 公司首次提出了含氨基的硅烷偶聯(lián)劑；從1959年開始陸續(xù)出現(xiàn)了一系列改性氨基硅烷偶聯(lián)劑；20 世紀(jì)60年代初期出現(xiàn)了含過氧基的硅烷偶聯(lián)劑，60年代末期出現(xiàn)了具有重氮和疊氮結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑。近幾十年來，隨著玻璃纖維增強(qiáng)塑料的發(fā)展，促進(jìn)了各種偶聯(lián) 劑的研究與開發(fā)。改性氨基硅烷偶聯(lián)劑、過氧基硅烷 偶聯(lián)劑和疊氮基硅烷偶聯(lián)劑的合成與應(yīng)用就是這一時(shí)期的主要成果。我國于20世紀(jì)60年代中期開始研制硅烷偶聯(lián)劑。首先由中國科學(xué)院化學(xué)研究所開始研制官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑，南京大學(xué)也同時(shí)開始研制 官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑。本文僅對(duì)硅烷偶聯(lián)劑在復(fù)合材料中的應(yīng)用進(jìn)行闡述。