鐵系磷化工藝

使用新型的生態(tài)循環(huán)工藝材料是水基產(chǎn)品要求運(yùn)輸、儲(chǔ)存的環(huán)境應(yīng)≥5°C以防凍。除油銹用用HW-C,磷化用HM-A,既繼承了傳統(tǒng)工藝常溫浸泡的優(yōu)點(diǎn),又適應(yīng)了時(shí)代進(jìn)步的要求:節(jié)能簡(jiǎn)便、處理全面、循環(huán)不排、節(jié)約資源、根除污染。

鐵系磷化工藝基本信息

中文名 鐵系磷化工藝 基本信息 低成本、高效益、
工藝流程 水漂洗——水漂洗———磷化 使用功效 用的HW-C的一步法除油銹

1、用的HW-C的一步法除油銹

復(fù)合材料HW-C絕對(duì)不使用強(qiáng)酸強(qiáng)堿,PH=2~3有較弱腐蝕性,只除油銹不溶基材,對(duì)鋼鐵基材件外不過蝕內(nèi)無滲氫,不會(huì)造成焊接處滲漏,保證被處理件的安全性。處理件時(shí)不產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕性有害酸氣,清除的油銹沉于液底,確保工件凈化質(zhì)量和人身、設(shè)施、廠房、大氣、水土生態(tài)環(huán)境的安全。不足之處是作用緩慢,除油銹時(shí)間較長。開缸用10%HW-C的水溶性工作液,≥15°C的常溫浸泡≥20分,以油銹除凈為準(zhǔn),再進(jìn)行兩步逆流漂洗。據(jù)除油銹的功能及時(shí)反復(fù)添加5%HW-C,直至失效進(jìn)行再生處理,在原工序循環(huán)回用。

2、用HM-A的鐵系磷化

PH=2左右,有弱腐蝕性,具有磷化耐蝕復(fù)合功能,防腐性能好,在濕度高的雨季和氣溫低的冬季確保磷化膜層自干時(shí)≥三天不生銹。開缸液用5%HM-A的水溶性工作液,在≥15°C的常溫條件下浸泡5~10分鐘,磷化后不要水洗。據(jù)成膜情況及時(shí)反復(fù)添加2.5%的HM-A,直至失效進(jìn)行再生處理,在原工序循環(huán)回用。

3、失效液水再生工藝

失效的除油銹、磷化的工作液、漂洗水各自分別加1~5%活性炭,攪拌均勻靜置沉淀>11小時(shí),用過濾機(jī)過濾,工作液加原濃縮液回用,清洗水在原工序回用,濾渣是用于煉鐵的原料。實(shí)現(xiàn)失效液、水、固體物不排放、無污染。為企業(yè)持續(xù)的節(jié)約資源、降低成本、提高效益,為地方養(yǎng)護(hù)生態(tài)環(huán)境,開創(chuàng)可持續(xù)發(fā)展的產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)。2100433B

鐵系磷化工藝造價(jià)信息

市場(chǎng)價(jià) 信息價(jià) 詢價(jià)
材料名稱 規(guī)格/型號(hào) 市場(chǎng)價(jià)
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行情 品牌 單位 稅率 供應(yīng)商 報(bào)價(jià)日期
強(qiáng)化工藝 普通套普通線 查看價(jià)格 查看價(jià)格

13% 溫心家園門業(yè)西北辦事處
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13% 溫心家園門業(yè)西北辦事處
強(qiáng)化工藝 普通套強(qiáng)化線 查看價(jià)格 查看價(jià)格

13% 溫心家園門業(yè)西北辦事處
工藝 80WQK40-15-4,Q=40m3/h,H=15m,N=4Kw/配固定式自動(dòng)耦合 查看價(jià)格 查看價(jià)格

臺(tái) 13% 四川蒙特工程建設(shè)有限公司
工藝櫥窗 1800×940,鍍鋅板烤木紋漆格子+1公分亞克力UV打印 查看價(jià)格 查看價(jià)格

和協(xié)創(chuàng)

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工藝圓桌 1.2*1.2 海豚底座 查看價(jià)格 查看價(jià)格

個(gè) 13% 河北石家莊市玻璃鋼制品經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)部
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個(gè) 13% 沈陽市大成玻璃鋼制品廠
工藝茶幾 海豚底座 查看價(jià)格 查看價(jià)格

個(gè) 13% 山西華鑫玻璃鋼制品有限公司
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行情 品牌 單位 稅率 地區(qū)/時(shí)間
磷化底漆 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 韶關(guān)市2019年4月信息價(jià)
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kg 韶關(guān)市2019年3月信息價(jià)
磷化底漆 X06-1 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 汕頭市2015年1季度信息價(jià)
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kg 汕頭市2014年3季度信息價(jià)
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kg 汕頭市南澳縣2014年2季度信息價(jià)
磷化底漆 X06-1 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 汕頭市2014年2季度信息價(jià)
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kg 汕頭市南澳縣2014年1季度信息價(jià)
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kg 汕頭市澄海區(qū)2013年4季度信息價(jià)
材料名稱 規(guī)格/需求量 報(bào)價(jià)數(shù) 最新報(bào)價(jià)
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船柱 船柱能力=650KN|16個(gè) 3 查看價(jià)格 臺(tái)州弘盛橡塑有限公司 廣東  陽江市 2020-11-04
附件 附件|1.7t 3 查看價(jià)格 四川中纜神州科技有限公司 四川   2020-09-01
|150t 1 查看價(jià)格 佛山市汴津鋼鐵有限公司 廣東  江門市 2015-10-16
附件 附件|3.074t 3 查看價(jià)格 成都亮美惠電力設(shè)備有限公司 四川   2022-04-28
船柱 船能力:150k(含過海費(fèi))|11臺(tái) 3 查看價(jià)格 廣州市雙貴港口工程建筑有限公司 廣東  江門市 2021-12-31
船環(huán) 船能力:150k(含過海費(fèi))|22臺(tái) 3 查看價(jià)格 廣州市雙貴港口工程建筑有限公司 廣東  江門市 2021-12-31
產(chǎn)業(yè)生態(tài)體 視頻 產(chǎn)業(yè)生態(tài)體|360秒 3 查看價(jià)格 深圳泰爾智能視控股份有限公司 全國   2020-07-06
磷化氫檢測(cè)儀 磷化氫檢測(cè)儀|1個(gè) 1 查看價(jià)格 深圳市吉達(dá)安科技有限公司 廣東  陽江市 2017-04-06

一、 低成本、高效益、沒有三廢污染的除油銹、磷化新工藝:

工藝流程:

除油銹(常溫浸泡≥20分鐘)———水漂洗——水漂洗——

—磷化(常溫浸泡5-10分鐘不水洗)——自干或烘干

鐵系磷化工藝常見問題

  • 磷化工藝流程

    總述:磷化(phosphorization)是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過程,所形成的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化膜。磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護(hù),在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于涂...

  • 磷化工藝流程

    總述:磷化(phosphorization)是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過程,所形成的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化膜。磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護(hù),在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于涂...

  • 鐵系磷化大門和鋅系磷化大門,那個(gè)好???謝謝

    鉄系磷化優(yōu)于鋅系磷化,鉄系磷化槽液控制簡(jiǎn)單調(diào)槽方便,鉄系磷化產(chǎn)件表面出現(xiàn)白灰的機(jī)會(huì)少,噴涂前擦灰的勞動(dòng)強(qiáng)度減低,相比之下鉄系磷化優(yōu)于鋅系磷化。

鐵系磷化工藝文獻(xiàn)

螺絲磷化工藝介紹 螺絲磷化工藝介紹

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螺絲磷化基本工序: 脫脂→水洗→酸洗→水洗→黑化→活化→水洗→表調(diào)→磷化→水洗→熱水洗→防銹油→離心機(jī) 備注: 1、脫脂:溫度在 60℃以上。 2、水洗:每次水洗要求 2 道水洗,要有溢流,保持水洗狀況良好,以下水洗要求相同。 3、酸洗:濃度保持在 10~15%。 4、黑化: 3%黑化劑和 1%鹽酸左右配槽,易自我消耗,須定時(shí)同時(shí)添加黑化劑和鹽酸。 5、活化:用 2%的鹽酸配置而成。 6、表調(diào): 0.2%配槽,當(dāng)表調(diào)劑老化后要重新配槽。 7、磷化:溫度保持在 85~95℃之間;游離酸控制在 7~9pt;鐵分控制在 10以下。 8、熱水洗:溫度不得低于 90℃,其作用是降低后道防銹油的消耗,并起鈍化作用。 PH值保持在 6~7。 9、防銹油:溫度保持在 50~60℃之間,最好浸 2 道防銹油,后道防銹油和離心甩出的防銹油可以流入 第一道循環(huán)使用,以節(jié)約成本。 (七)濃度試驗(yàn)方法: 全酸度→以

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再談鋼鐵發(fā)黑-磷化工藝 再談鋼鐵發(fā)黑-磷化工藝

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再談鋼鐵發(fā)黑-磷化工藝

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1 防銹磷化工藝

磷化工藝的早期應(yīng)用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用。經(jīng)過磷化防銹處理的工件防銹期可達(dá)幾個(gè)月甚至幾年(對(duì)涂油工件而言),廣泛用于工序間、運(yùn)輸、包裝貯存及使用過程中的防銹,防銹磷化主要有鐵系磷化、鋅系磷化、錳系磷化三大品種。

鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類促進(jìn)劑,并且有高游離酸度。這種鐵系磷化處理溫度高于95℃,處理時(shí)間長達(dá)30min以上,磷化膜重大于10g/m2,并且有除銹和磷化雙重功能。這種高溫鐵系磷化由于磷化速度太慢,應(yīng)用很少。

錳系磷化用作防銹磷化具有最佳性能,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)呈顆粒密堆集狀,是應(yīng)用最為廣泛的防銹磷化。加與不加促進(jìn)劑均可,如果加入硝酸鹽或硝基胍促進(jìn)劑可加快磷化成膜速度。通常處理溫度80~100℃,處理時(shí)間10~20min,膜重在7.5克/m2以上。

鋅系磷化也是廣泛應(yīng)用的一種防銹磷化,通常采用硝酸鹽作為促進(jìn)劑,處理溫度80~90℃,處理時(shí)間10~15min,磷化膜重大于7.5g/m2,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)一般是針片緊密堆集型。

防銹磷化一般工藝流程:

除油除銹--水清洗--表面調(diào)整活化--磷化--水清洗--鉻酸鹽處理--烘干--涂油脂或染色處理

通過強(qiáng)堿強(qiáng)酸處理過的工件會(huì)導(dǎo)致磷化膜粗化現(xiàn)象,采用表面調(diào)整活化可細(xì)化晶粒。鋅系磷化可采用草酸、膠體鈦表調(diào)。錳系磷化可采用不溶性磷酸錳懸浮液活化。鐵系磷化一般不需要調(diào)整活化處理。磷化后的工件經(jīng)鉻酸鹽封閉可大幅度提高防銹性,如再經(jīng)過涂油或染色處理可將防銹性提高幾位甚至幾十倍。

2 耐磨減摩潤滑磷化工藝

對(duì)于發(fā)動(dòng)機(jī)活塞環(huán)、齒輪、制冷壓縮機(jī)一類工件,它不僅承受一次載荷,而且還有運(yùn)動(dòng)摩擦,要求工件能減摩、耐摩。錳系磷化膜具有較高的硬度和熱穩(wěn)定性,能耐磨損,磷化膜具有較好的減摩潤滑作用。因此,廣泛應(yīng)用于活塞環(huán),軸承支座,壓縮機(jī)等零部件。這類耐磨減摩磷化處理溫度70~100℃,處理時(shí)間10~20min,磷化膜重大于7.5g/m2。

在冷加工行業(yè)如:接管、拉絲、擠壓、深拉延等工序,要求磷化膜提供減摩潤滑性能,一般采用鋅系磷化,一是鋅系磷化膜皂化后形成潤滑性很好的硬脂酸鋅層,二是鋅系磷化操作溫度比較低,可在40、60或90℃條件下進(jìn)行磷化處理,磷化時(shí)間4~10min,有時(shí)甚至幾十秒鐘即可,磷化膜重量要求≥3g/m2便可。工藝流程是:

耐磨減摩磷化減摩潤滑磷化(冷加工)

除油除銹除油除銹

水清洗 水清洗

錳系磷化鋅系磷化

水清洗 水清洗

干燥 皂化(硬脂酸鈉)

涂潤滑油脂干燥

3 漆前磷化工藝

涂裝底漆前的磷化處理,將提高漆膜與基體金屬的附著力,提高整個(gè)涂層系統(tǒng)的耐腐蝕能力;提供工序間保護(hù)以免形成二次生銹。因此漆前磷化的首要問題是磷化膜必須與底漆有優(yōu)良的配套性,而磷化膜本身的防銹性是次要的,磷化膜細(xì)致密實(shí)、膜薄。當(dāng)磷化膜粗厚時(shí),會(huì)對(duì)漆膜的綜合性能產(chǎn)生負(fù)效應(yīng)。磷化體系與工藝的選定主要由:工件材質(zhì)、油銹程度、幾何形狀;磷化與涂漆的時(shí)間間隔;底漆品種和施工方式以及相關(guān)場(chǎng)地設(shè)備條件決定。

一般來說,低碳鋼較高碳鋼容易進(jìn)行磷化處理,磷化成膜性能好些。對(duì)于有銹(氧化皮)工件必須經(jīng)過酸洗工序,而酸洗后的工件將給磷化帶來很多麻煩,如工序間生銹泛黃,殘留酸液的清除,磷化膜出現(xiàn)粗化等。酸洗后的工件在進(jìn)行鋅系、鋅錳系磷化前一般要進(jìn)行表面調(diào)整處理。

在間歇式的生產(chǎn)場(chǎng)合,由于受條件限制,磷化工件必須存放一段時(shí)間后才能涂漆,因此要求磷化膜本身具有較好的防銹性。如果存放期在10天以上,一般應(yīng)采用中溫磷化,如中溫鋅系、中溫鋅錳系、中溫鋅鈣系等,磷化膜的厚度最好應(yīng)在2.0

~4.5g/m2之間。磷化后的工件應(yīng)立即烘干,不宜自然涼干,以免在夾縫、焊接處形成銹蝕。如果存放期只有3~5天,可用低溫鋅系、輕鐵系磷化,烘干效果會(huì)好于自然涼干。

3.1 單室噴淋磷化工藝

整個(gè)前處理工藝只有一個(gè)噴室,在噴室的下面有多個(gè)貯液槽體,不同的處理液噴淋工件后流回各自的槽體中。例如首先噴淋脫脂液,待脫脂液流回脫脂槽后,關(guān)閉閥門;然后噴淋水洗,水洗完成后關(guān)閉水洗閥門;下一步再噴淋磷化液,這種單室處理方法可實(shí)行如下幾種工藝流程:

脫脂--磷化"二合一"(輕鐵系)--水清洗--(鉻封閉)--出件。

脫脂--水清洗--磷化--水清洗--(鉻封閉)--出件

脫脂--水清洗--表面調(diào)整--磷化--水清洗--(鉻封閉)--出件

這種磷化工藝一般不提倡安排酸洗工序,以免造成設(shè)備腐蝕或產(chǎn)生工序間銹蝕。單室工藝設(shè)備少占用場(chǎng)地小,簡(jiǎn)便易行,但浪費(fèi)較大,僅適合于批量少的間歇式生產(chǎn)場(chǎng)合。與此相似的另一種方法,采用外圍小容量罐體盛處理液,通過泵與管道抽液后與熱水混合后噴淋在工件上達(dá)到脫脂、磷化效果,噴淋后藥液不回收,這種方法更簡(jiǎn)單,但浪費(fèi)更大。

3.2多室"標(biāo)準(zhǔn)"工位磷化工藝:

①預(yù)脫脂 50~70℃ 1~2min

②脫脂 50~70℃ 2~4min

③水清洗1~2道 常溫 0.5~1.0min

④表面調(diào)整 常溫 0.5~1.0min

⑤磷化 35~60℃ 2~6min

⑥水清洗<2道常溫 0.5~1.0min

⑦去離子水洗 常溫 0.5~1.0min

⑧鉻酸鹽處理 40~70℃ 0.5~1.0min

⑨烘干 低于180℃

處理方式可采用全噴淋、全浸泡、噴淋-浸泡結(jié)合三種方式。對(duì)家用電器行業(yè)一般采用全噴淋方式,它效率高,整個(gè)前處理只需要十幾分鐘即可完成,節(jié)省場(chǎng)地設(shè)備。汽車行業(yè)流行采用噴淋-浸泡相結(jié)合的方式。

表面調(diào)整工序并非必須,表調(diào)劑加到脫脂槽內(nèi)也可達(dá)到相同效果。磷化后的去離子水洗必不可少。磷化后的鉻酸鹽處理,可提高整個(gè)涂層系統(tǒng)的耐腐蝕性能),但由于鉻的環(huán)境污染問題,因此應(yīng)慎使用。

除非有足夠的理由,酸洗工序一般不采用噴淋處理方式,噴淋會(huì)帶來設(shè)備腐蝕以及工件工序間生銹等一系列問題。其他各工序均可采用全噴淋或噴-浸相結(jié)合的施工方式。

對(duì)于混合件(無銹工件、有銹、氧化皮工件同時(shí)混合處理),采用脫脂除銹"二合一"代替分步脫脂除銹的方法已經(jīng)應(yīng)用有幾十年的歷史,同樣可獲滿意效果。對(duì)于酸洗和脫脂除銹"二合一"一般采用非揮發(fā)性的無機(jī)酸較適宜。

磷化(Ⅳ)--磷化工藝(2)

在磷化工序中,由于各個(gè)磷化液生產(chǎn)廠家和就應(yīng)用廠家基于不同的性能要求,涉及不同配方的磷化液在磷化工藝中應(yīng)用。但規(guī)模商品化應(yīng)用的也僅只有幾大主要類型,如輕鐵系、鋅系、錳系、鋅鈣系,所采用的的促進(jìn)劑基本都是鉬酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽、有機(jī)硝硝基化合物等。磷化處理溫度通常為常溫型5~30℃,低溫型35~45℃,中溫型50~70℃。

在磷化配方中,大家也許還經(jīng)??梢姷?quot;三合一"、"四合一",即除油除銹磷化鈍化綜合處理劑,由于這類幾合一處理劑,在國內(nèi)外都不提倡采用,這量不作敘述。

1 配方組成及性能

1.1 常溫低溫型磷化

常溫磷化是不加溫磷化,溫度范圍是5~30℃。低溫磷化通常指磷化溫度為35~45℃的磷化工藝,在有些情況下即使溫度偏高偏低一點(diǎn),也認(rèn)為是低溫磷化,尚無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。常溫低溫磷化絕大部分以輕鐵系磷化、鋅系磷化為主,當(dāng)然也有改進(jìn)型,如在鋅系磷化中加入Mn2+、Ca2+、Ni2+等改性,仍習(xí)慣稱之為鋅系磷化,配方及性能見表1。

鐵系輕型磷化形成彩色或灰色磷化膜,純用鉬酸鈉促進(jìn)劑得到全彩色磷化膜,純用NO3-或ClO3-促進(jìn)劑得到灰色磷化膜,用鉬酸鹽和NO3-、ClO3-混合促進(jìn)劑將形成彩色或灰色混合色膜。輕鐵系磷化不能形成厚膜,膜重總是在1g/m2以下。它與涂漆配套的一個(gè)顯著特點(diǎn)是使漆膜的抗彎曲、抗沖擊性能特別好。一般優(yōu)于其他類型如鋅系、錳系、鋅鈣系磷化。輕鐵系磷化槽液還有一些獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),即不需要表面調(diào)整;磷化沉渣特別少;槽液工藝范圍寬,管理方便,但不足之處是耐鹽霧性能稍差。輕鐵系磷化與粉末涂裝、陽極電泳配套應(yīng)用多一些,與鋅系磷化相比不會(huì)有很大的差別。

有一種脫脂-磷化"二合一"的輕鐵系磷化,其槽液成分基本與常規(guī)輕鐵系磷化相同,只不過額外加入一些表面活性劑起脫脂作用,通常以噴淋方式使用,當(dāng)然還需加一定的消泡劑。這種脫脂-磷化"二合一"工藝,在國內(nèi)外都有應(yīng)用:還有一類高游離酸度(含有較高濃度的磷酸)的輕鐵系磷化,同樣形成輕鐵系磷化膜,它同時(shí)還可以兼顧除油除銹功能。這種輕鐵系除油除銹磷化液與那些不水洗型"三合一"、"四合一"有著本質(zhì)區(qū)別,真正形成了輕鐵系磷化膜。

常溫低溫鋅系磷化是使用非常廣泛的一種磷化工藝,特別是在家用電器行業(yè),低溫鋅系磷化完全占有統(tǒng)治地位。甚至在汽車行業(yè),低溫鋅系磷化也占有一定的比重。常溫低溫鋅系磷化一般需要膠體鈦表面預(yù)處理,一則細(xì)化磷化晶粒形成薄型磷化膜;二則提高磷化成膜速度。低溫鋅系磷化經(jīng)表面膠體鈦調(diào)整預(yù)處理的工件,在35~45℃溫度范圍內(nèi),噴淋時(shí)只需1~2min,浸泡也只需要3~8min即可形成均勻完整細(xì)致的磷化膜,膜重1.5~2.5g/m2,通過調(diào)節(jié)游離酸度等方法可稍微增加膜厚。常溫低溫磷化與各類涂漆均具有很好的配套性。

一般常溫低溫型磷化采用NO3-/NO2-、NO3-/ClO3-/NO2-促進(jìn)劑體系較好,不僅成膜速度快,磷化膜形成結(jié)晶細(xì)密,促時(shí)劑主體NO2-測(cè)定非常方便,以致槽液管理簡(jiǎn)單,不易出現(xiàn)問題。需經(jīng)常補(bǔ)加促進(jìn)劑,有時(shí)每隔幾小時(shí)補(bǔ)一次或有時(shí)每班、每天補(bǔ)一次。對(duì)NO3-/ClO2-、NO3-/ClO2-/有機(jī)硝基物促進(jìn)劑體系,它雖不需要經(jīng)常補(bǔ)加,但由于主促進(jìn)劑ClO2-、有機(jī)硝基物的測(cè)定比較復(fù)雜,在實(shí)際應(yīng)用中當(dāng)出現(xiàn)促進(jìn)劑過量或不足時(shí)槽液會(huì)變成深棕色,使總酸度、游離酸度的化驗(yàn)帶來不便,并且這類促進(jìn)劑體系成膜速度也快。因此推薦采用NO2-為主體 的促進(jìn)劑體系。在常溫低溫鋅系磷化液中由于有大量的氧化性促進(jìn)劑,因此槽中Fe2+不會(huì)積累,并被氧化成為Fe3+而形成磷酸鐵沉渣。

在常溫低溫鋅系磷化液中加入多羥基酸、聚磷酸鹽等降渣減膜重,加入氟化物抗鋁并改善磷化膜結(jié)構(gòu)的均勻性。

1.2 中溫型磷化

中溫磷化通常是指處理溫度50~70℃的磷化工藝,溫度范圍偏高偏低一些也可屬于中溫磷化之列。中溫磷化用于漆前打底,主要是鋅系、錳系、鋅鈣系磷化三大類,它們?cè)诠I(yè)應(yīng)用中占有最大的份額。

中溫鋅系磷化是所有各種類型磷化中應(yīng)用最為普遍的一種磷化工藝,在涂裝行業(yè),它與各類涂裝的配套性均好。中溫鋅系磷化大部分是NO3-單獨(dú)作為促進(jìn)劑(在中溫50~70℃,NO3-氧化過程中會(huì)自動(dòng)產(chǎn)生NO2-,成為自生NO3-/ NO2-促進(jìn)劑體系),NO3-含量,通常大于15g/l。采用NO2-或ClO3-與NO3-混合型促進(jìn)劑可大幅度提高成膜速度,并使磷化膜細(xì)密。但NO3-、NO2-、ClO3-三種類型的促進(jìn)劑均可單獨(dú)或混合使用,要視具體情況來作出選擇。在中溫鋅系磷化工序中,即使不經(jīng)過表面調(diào)整處理也能形成均勻完整的磷化膜。但表面調(diào)整處理可提高磷化速度和細(xì)化磷化晶粒,形成細(xì)密磷化膜。表面調(diào)整可選用膠體鈦型或草酸型,草酸型表調(diào)還具二次除銹的功能。中溫鋅系磷化是一種傳統(tǒng)的成熟工藝,槽液控制簡(jiǎn)便,通過選擇不同的促進(jìn)劑、表面調(diào)整工序、酸比可獲不同的成膜速度和厚度的磷化膜。

在當(dāng)今汽車行業(yè),比較流行低鋅磷化(鋅含量在1.5g/l以下)。據(jù)報(bào)道,低鋅磷化與陰極電泳配套性好,可充分發(fā)揮陰極電泳的優(yōu)勢(shì)。在發(fā)達(dá)國家,高檔一些的汽車大都采用低鋅磷化。一般在低鋅磷化液中還加入少量Mn2+、Ni2+,一則是為了提高耐蝕性,二則是為了能形成顆狀磷化晶粒的磷化膜。低鋅磷化一般采用NO3-/NO2-促進(jìn)劑體系,處理溫度50~60℃磷化膜重1.5~2.5g/m2.

純錳系磷化在涂裝行業(yè)應(yīng)用不多,它主要用于防銹與潤滑。在涂裝行業(yè)鋅錳系磷化有一定的市場(chǎng),磷化膜的顏色要比鋅系深。常規(guī)鋅錳系磷化槽液主要是由酸式磷酸錳(商品名馬日夫鹽)和硝酸鋅組成,利用硝酸根作為促進(jìn)劑,也可加入ClO3-、NO2-提高磷化速度。不管是錳系還是鋅錳系磷化,均可控制形成顆粒狀緊密磷化晶粒的磷化膜,據(jù)報(bào)道,這種含錳的顆粒狀結(jié)晶磷化膜的溶解量達(dá)到10%~30%。因此一般陽極電泳前的磷化,往往在磷化槽液中加入一些Mn2+,以改善磷化膜的陽極溶解性能,而表面調(diào)整工序會(huì)使錳系磷化膜更細(xì)密。

鋅鈣系磷化是鋅系磷化的改進(jìn)型,它具備鋅系磷化的一般特點(diǎn),由于引入Ca2+,它抑制了磷酸鋅晶粒的粗大趨勢(shì)。因此只要加入足夠的Ca2+,就能形成顆粒狀晶粒細(xì)密磷化膜,如果Ca2+的含量不夠,仍將存在部分粗大的磷酸鋅晶粒。鋅鈣系磷化一般用NO3-作促進(jìn)劑,也可與ClO3-混合使用,但極少與NO2-混合使用。鋅鈣系磷化不表面調(diào)整處理照樣能形成細(xì)密磷化膜,不用膠體鈦表調(diào)而用草酸型表調(diào),因?yàn)樗沙?quot;二次銹",對(duì)磷化非常有利。鋅鈣系磷化由于引入Ca2+,形成含鈣系磷化膜不能厚,膜重1.5~2.5g/m2最適宜,厚膜會(huì)影響漆膜抗彎曲,抗沖擊性能。

在鋅系、錳系、鋅鈣系磷化槽液中加入一定的Ni2+可提高耐蝕性,又可使磷化膜的微觀結(jié)構(gòu)為顆粒狀晶粒,據(jù)報(bào)道含鎳的磷酸鹽膜耐堿溶性特別好,提高了漆膜的耐腐蝕能力;只能少量加入聚磷酸鹽、多羥基酸,起到降渣、降膜厚的作用,太多時(shí)會(huì)導(dǎo)致膜薄甚至完全不能成膜;氟化合物起到活性作用,特別是鋁件、鋅件,氟還改善磷化成膜均勻性。

在中溫磷化液中,由于含有大量氧化型促進(jìn)劑,只要槽液不是大負(fù)荷連續(xù)操作,一般不會(huì)產(chǎn)生Fe2+過量問題,F(xiàn)e2+形成磷酸鐵沉渣。

2 磷化操作中出現(xiàn)一般性故障

2.1 輕鐵系磷化

輕鐵系磷化抗雜質(zhì)、抗污染的能力較強(qiáng),槽液出現(xiàn)故障的機(jī)會(huì)較少,常見故障主要有:磷化成膜速度慢;工件表面掛黑灰。磷化成膜速度慢的主要原因是:游離酸度過低;磷化處理溫度過低。工件表面掛黑灰的主要原因是磷化槽液游離酸度過高、溫度過高、磷化時(shí)間過長等。

2.2 鋅系、錳系、鋅鈣系磷化

對(duì)于中溫磷化只要將工藝參數(shù)如:總酸度、游離酸度、促進(jìn)劑濃度、處理溫度、時(shí)間控制好,一般不會(huì)出現(xiàn)很多問題。而低溫磷化,膠體鈦表面調(diào)整是至關(guān)重要的工序,有時(shí)問題往往出在表面調(diào)整。磷化槽液中雜質(zhì)的積累對(duì)低溫磷化比較有影響,有時(shí)導(dǎo)致成膜困難。在中溫鋅鈣系磷化液中還容易出現(xiàn)局部形成均勻完整的磷化膜。這種現(xiàn)象的原因一是Ca2+含量過高,二是磷化液中存在如As、Pb、脲類等雜質(zhì),出現(xiàn)這種現(xiàn)象,如果加入Zn2+后仍無改進(jìn)的跡象,便屬于第二種原因,只有更換槽液。

在具體生產(chǎn)應(yīng)用中會(huì)出現(xiàn)各式各樣問題,只有憑經(jīng)驗(yàn)、憑小試進(jìn)行摸索解決。

表4 鋅系、錳系、鋅鈣系磷化的常見故障

常見故障

產(chǎn)生的主要原因

解決方法

工件表面均勻泛黃,但均勻疏松的磷化膜

1. 總酸度低、酸比低

2. 促進(jìn)劑濃度低

3. 磷化溫度低、時(shí)間短

1. 補(bǔ)加磷化液和堿

2. 補(bǔ)加促進(jìn)劑

3. 提高溫度

4. 延長時(shí)間

磷化成膜速度慢,但延長磷化時(shí)間仍可形成均勻完整膜

1. 表面調(diào)整能力不強(qiáng)

2. 促進(jìn)劑濃度不夠

3. 酸比低

4. 磷化溫度低

1. 改進(jìn)表調(diào)或換槽

2. 補(bǔ)加促進(jìn)劑

3. 補(bǔ)加堿

4. 提高溫度

磷化膜局部塊狀條狀掛灰,掛灰處磷化膜不均勻,有時(shí)彩色膜

1. 工件在進(jìn)入磷化槽前已經(jīng)形成二次黃綠銹

2. 表面調(diào)整能力差

3. 磷化液中雜質(zhì)多

1. 加快工序間周轉(zhuǎn)或?qū)嵤┧けWo(hù)

2. 改進(jìn)表調(diào)

3. 更換槽液

磷化膜均勻出現(xiàn)彩色膜或均勻掛白

1. 促進(jìn)劑含量過高

2. 表調(diào)失去作用或是表調(diào)后水洗過度

3. 磷化液雜質(zhì)過多、老化

1. 讓促進(jìn)劑自然降低

2. 加強(qiáng)表調(diào)

3. 換槽

工件表面覆蓋一層結(jié)晶體

1. 游離酸度過低

2. 溫度過高

1. 加一些磷酸

2. 降低溫度

槽液沉渣過多

1. 促進(jìn)劑濃度過高

2. 游離酸度過高

3. 工件磷化時(shí)間過長

4. 中和過度形成結(jié)晶沉淀

1. 讓其自然降低

2. 補(bǔ)加堿

3. 縮短時(shí)間

4. 補(bǔ)加磷酸

磷化工藝的早期應(yīng)用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用。經(jīng)過磷化防銹處理的工件防銹期可達(dá)幾個(gè)月甚至幾年(對(duì)涂油工件而言),廣泛用于工序間、運(yùn)輸、包裝貯存及使用過程中的防銹,防銹磷化主要有鐵系磷化、鋅系磷化、錳系磷化三大品種。

鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類促進(jìn)劑,并且有高游離酸度。這種鐵系磷化處理溫度高于95℃,處理時(shí)間長達(dá)30min以上,磷化膜重大于10g/m2,并且有除銹和磷化雙重功能。這種高溫鐵系磷化由于磷化速度太慢,現(xiàn)在應(yīng)用很少。

錳系磷化用作防銹磷化具有最佳性能,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)呈顆粒密堆集狀,是應(yīng)用最為廣泛的防銹磷化。加與不加促進(jìn)劑均可,如果加入硝酸鹽或硝基胍促進(jìn)劑可加快磷化成膜速度。通常處理溫度80~100℃,處理時(shí)間10~20min,膜重在7.5克/m2以上。

鋅系磷化也是廣泛應(yīng)用的一種防銹磷化,通常采用硝酸鹽作為促進(jìn)劑,處理溫度80~90℃,處理時(shí)間10~15min,磷化膜重大于7.5g/m2,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)一般是針片緊密堆集型。

CEAO工藝,既水解酸化+好氧工藝,是一種厭氧生化水處理工藝。主要用于污水有機(jī)物降解處理。

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