極性效應(yīng)

一個轉(zhuǎn)錄單位中的一個無意突變能抑制轉(zhuǎn)錄單位中隨后基因的轉(zhuǎn)錄。

產(chǎn)生極性效應(yīng)的根本原因在于:在加工時正極和負(fù)極表面分別受到電子和離子的轟擊而受到瞬時高溫?zé)嵩吹淖饔?它們都受到電腐蝕,但即使兩電極材料相同,兩個電極的蝕除量也不相同。如果兩電極的材料不同,則極性效應(yīng)更復(fù)雜。

通常認(rèn)為放電時,電子奔向正極,由于電子質(zhì)量小,加速度大,容易獲得較高的運(yùn)動速度;而正離子質(zhì)量大,加速度小,短時間不易獲得較高速度。所以當(dāng)放電時間較短時,如小于30μs,電子傳遞給正極的能量大于正離子傳遞給陰極的能量,使正極蝕除量大于負(fù)極蝕除量,此時工件應(yīng)接正極,工具電極應(yīng)接負(fù)極,稱為"正極性加工"或"正極性接法"。反之,當(dāng)放電時間足夠長時,如大于300μs,正離子被加速到較高的速度,加上它的質(zhì)量大,轟擊負(fù)極時的動能也大,使負(fù)極蝕除量大于正極蝕除量,此時工件應(yīng)接負(fù)極,工具應(yīng)接正極,稱為"負(fù)極性加工"或"負(fù)極性接法"。這是因?yàn)殡S著脈沖寬度即放電時間的加長，質(zhì)量和慣性較大的正離子也逐漸獲得了加速，陸續(xù)地沖擊負(fù)極表面上，因此，它對負(fù)極地沖擊破壞作用要比電子對正極的沖擊破壞作用大。

極性效應(yīng)

Polarity effect

當(dāng)電極的正負(fù)電性不同時，氣體間隙的火花放電電壓不同，這種現(xiàn)象叫極性效應(yīng)。例如，在棒--板構(gòu)成的不均勻不對稱電場中，正棒的電暈起始電壓大于負(fù)棒的電暈起始電壓;正棒--負(fù)板的火花放電電壓小于負(fù)棒--正板的火花放電電壓等。這是由于空間電荷影響的結(jié)果。在分析直流高壓試驗(yàn)問題及直流輸電等問題時都會用到極性效應(yīng)的概念。

極性效應(yīng)表征的是有關(guān)分子的酸性或堿性。以下參數(shù)中的任何一個均可以給出極性效應(yīng)以定量的量度。

(1)△Ms(酸性)或△Ms(堿性)

△Ms(酸性)是溶質(zhì)(ROH)在CC14和醚溶液中測得的紅外光譜中OH譜帶最大值的相對位移，△Ms(堿性)是溶質(zhì)(CH3OD)在苯中測得的紅外光譜中OD譜帶最大值的相對位移△Ms(酸性)或△Ms(堿性)的數(shù)據(jù)分別與質(zhì)子給予體或質(zhì)子接受體的分子的相對氫鍵鍵合能力相聯(lián)系。氫鍵鍵合能力愈大，表示一種酸(如醇或酚)給予質(zhì)子的能力愈大或一種堿(如醛、酮)接受質(zhì)子的能力愈大。由于質(zhì)子給予能力與質(zhì)子接受能力表現(xiàn)出相反的趨勢，因此△Ms(酸性)的增加值等于△Ms(堿性)的減小值。

一般來說，有機(jī)溶質(zhì)的△Ms(酸性)增加，表示有關(guān)分子與膜的氫鍵鍵合能力增強(qiáng)，這種增強(qiáng)的結(jié)果就會減小膜與有機(jī)溶質(zhì)間的排斥力。因此，隨著△Ms(酸性)的增加，有機(jī)物的分離度減小?；蛘哒f，隨著△Ms(堿性)的增加，有機(jī)溶質(zhì)與膜的氫鍵鍵合能力減小，因此膜與有機(jī)溶質(zhì)間的排斥力增大，有機(jī)物的分離度增加。但當(dāng)△Ms(堿性)值超過隨某一化合物的種類而異的值時，隨著△Ms(堿性)的增加，溶質(zhì)分離度的增加甚微。

(2)解離常數(shù)Ka或pKa (PK=-logKa )

解離常數(shù)是水溶液中具有一定離解度的溶質(zhì)的的極性參數(shù)。離解常數(shù)給予分子的酸性或堿性以定量的量度，pKa減小，對于質(zhì)子給予體來說，其酸性增加;對于質(zhì)子接受體來說，其堿性增加。

對于酸性有機(jī)物來說，隨著pKa的減小，一方面，有機(jī)溶質(zhì)與膜的氫鍵鍵合能力增強(qiáng)，相當(dāng)于溶質(zhì)與膜間的吸引力增加，因而分離度下降;另一方面，它離解成為離子的傾向增加，相當(dāng)于增強(qiáng)了該有機(jī)物與膜之間的靜電斥力，從而分離度升高。上述兩種作用的相伴相克，起主導(dǎo)作用的因素決定著分離度高低的走向。因此，對于酸性分子來說，酸性的大小和pKa共同影響著溶質(zhì)分離度。與酸性有機(jī)物有所不同，對于堿性有機(jī)溶質(zhì)來說，隨著pKa的減小，有機(jī)溶質(zhì)與膜間的靜電斥力增加，去除率升高。

(3)Hammet數(shù)或Taft數(shù)

Hammet數(shù)σ是表示芳香族間位或?qū)ξ蝗〈臉O性常數(shù)，Taft數(shù)σ*是表示芳香族鄰位化合物或脂肪族化合物中取代基的極性常數(shù)。σ和σ*兩者定量表示取代基對有機(jī)分子的極性效應(yīng)的影響;σ和σ*具有加和性;取代基的σ和σ*值愈低，它的電子收回能力(或質(zhì)子給予能力)愈小。因此對一給定的官能團(tuán)，σ和σ*值的降低相當(dāng)于分子的酸性降低或堿性增加。

一般來說，無論是酸還是堿，有機(jī)溶質(zhì)的分離度隨著σ和σ*值的減小而增加。