金屬催化胺化反應(yīng)基本信息

中文名 金屬催化胺化反應(yīng) 項目類別 青年科學(xué)基金項目
項目負(fù)責(zé)人 張利 依托單位 中山大學(xué)

我們設(shè)計和合成了兩個系列的手性雙銠配合物,即惡唑烷-4-羧酸或噻唑烷-4-羧酸類手性雙核銠配合物。我們研究了它們在卡賓和氮賓不對稱轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的應(yīng)用。惡唑烷-4-羧酸手性雙核銠配合物在烯烴的環(huán)丙烷化以及氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)中取得了很好的立體選擇性,ee值分別高達98%和88%。我們也研究了這些手性雙核銠配合物在不對稱碳?xì)滏I胺化反應(yīng)中的運用,取得了初期進展。

金屬催化胺化反應(yīng)造價信息

市場價 信息價 詢價
材料名稱 規(guī)格/型號 市場價
(除稅)
工程建議價
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行情 品牌 單位 稅率 供應(yīng)商 報價日期
催化 單耗(kg/m2)15 查看價格 查看價格

kg 13% 廣州繡林康體設(shè)備有限公司
催化 180kg/桶 微黃(透明) 查看價格 查看價格

元亨

m2 13% 廣州大洋元亨化工有限公司
催化反應(yīng) 催化反應(yīng)器,制安,含5m3反應(yīng)塔鋼噴防腐涂料,5m3反應(yīng)塔內(nèi)襯PVC+PP,曝氣管與接頭,電纜,接頭、螺栓、密封墊等配件. 查看價格 查看價格

13% 山東天清環(huán)保工程有限公司
日本催化傳感器 208電源型,語音 可自調(diào)濃度 壁掛安裝 查看價格 查看價格

凌寶安康

13% 深圳市西子科技有限公司
日本催化傳感器 209手持型,語音 可自調(diào)濃度 壁掛安裝 查看價格 查看價格

凌寶安康

13% 深圳市西子科技有限公司
跑道催化 面積(㎡)1 單耗(kg/㎡)0.05 總用量(kg)0.05 查看價格 查看價格

kg 13% 廣西康奇體育設(shè)施工程有限公司
日本催化傳感器 208電源型,語音 可自調(diào)濃度 壁掛安裝 查看價格 查看價格

凌寶安康

13% 深圳市西子科技有限公司
催化 KJXS-100 處理風(fēng)量7950cmH 查看價格 查看價格

13% 佛山市正州環(huán)保通風(fēng)設(shè)備有限公司
材料名稱 規(guī)格/型號 除稅
信息價
含稅
信息價
行情 品牌 單位 稅率 地區(qū)/時間
乙二 查看價格 查看價格

kg 惠州市博羅縣2022年1季度信息價
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kg 惠州市博羅縣2021年2季度信息價
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kg 惠州市博羅縣2020年4季度信息價
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kg 惠州市博羅縣2020年3季度信息價
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kg 惠州市博羅縣2019年2季度信息價
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kg 廣東2018年全年信息價
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kg 惠州市博羅縣2018年4季度信息價
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kg 廣東2014年全年信息價
材料名稱 規(guī)格/需求量 報價數(shù) 最新報價
(元)
供應(yīng)商 報價地區(qū) 最新報價時間
催化反應(yīng) 1.名稱:光催化反應(yīng)2.sus304|1套 2 查看價格 四川卓越水處理設(shè)備有限公司 全國   2019-04-02
催化氧化反應(yīng)核心 催化氧化反應(yīng)核心,型號:FMETB耐腐蝕高性能反映核心,不溶性電極,電極表面鍍稀有金屬鍍層|64組 1 查看價格 山東天清環(huán)保工程有限公司 江西  贛州市 2016-12-22
催化氧化反應(yīng) 催化氧化反應(yīng)器,制安,含5m3反應(yīng)塔鋼噴防腐涂料,5m3反應(yīng)塔內(nèi)襯PVC+PP,曝氣管與接頭,電纜,接頭、螺栓、密封墊等配件.|8套 1 查看價格 山東天清環(huán)保工程有限公司 江西  贛州市 2016-12-22
催化反應(yīng)系統(tǒng) -|1套 2 查看價格 廣州幼雅教育科技有限公司 全國   2022-04-26
催化反應(yīng)系統(tǒng) MUVλ255.53nm|1套 1 查看價格 山東博斯達環(huán)保股份有限公司 廣東  深圳市 2021-08-23
催化 催化劑|1t 3 查看價格 四川中天南瑞環(huán)保有限公司 四川  達州市 2017-10-25
乙二 乙二|2929瓶 4 查看價格 天津開發(fā)區(qū)樂泰化工有限公司 天津  天津市 2015-12-12
催化塔成套裝置 催化塔體、催化劑填料及內(nèi)部組件;塔體316L,專利催化劑|2臺 1 查看價格 廣東星源環(huán)保設(shè)備有限公司 廣東  江門市 2017-03-10

本項目研究的方向為金屬催化胺化反應(yīng),選用手性雙核銠配合物和有機疊氮作為催化劑和氮源。 設(shè)計和合成一系列手性雙銠配合物,研究它們在不對稱胺化反應(yīng)中的運用。設(shè)計和合成一系列的手性疊氮,研究它們在胺化反應(yīng)中的運用。匹配手性雙銠配合物和手性疊氮,尋找一種可以達到很高非對映選擇性的分子間胺化反應(yīng)體系。分離或捕獲金屬雙銠氮賓(Rh=NR)反應(yīng)中間體,研究Rh=NR與C-H鍵生成C-N鍵的反應(yīng)途徑。負(fù)載雙核銠配合物到金屬有機骨架多孔材料上,發(fā)展非均相催化胺化反應(yīng)。

金屬催化胺化反應(yīng)常見問題

金屬催化胺化反應(yīng)文獻

金屬催化結(jié)焦 金屬催化結(jié)焦

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頁數(shù): 2頁

評分: 4.6

金屬催化結(jié)焦

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金屬有機骨架材料后合成修飾的催化應(yīng)用 金屬有機骨架材料后合成修飾的催化應(yīng)用

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頁數(shù): 未知

評分: 4.8

文章介紹了對金屬有機骨架材料進行后合成修飾的優(yōu)點及分類,及其在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用。

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TMS2NCa類催化劑存在下,胺加成到烯烴上得到氫胺化產(chǎn)物的反應(yīng)。ω-氨基烯烴進行分子內(nèi)的此反應(yīng)可以到吡咯烷類化物。除了Ca可以催化此反應(yīng),鑭系金屬也可以很好催化此反應(yīng),對于不對稱催化,效果更好。

反應(yīng)機理

Pyrrolidine (4)(general procedure). Catalyst 2 (2–10 mol %) was added to 200–500 mg of aminoalkene 1 in 5 mL of PhH under Ar and the mixture was stirred until homogeneous. After quenching by exposure to air, rotary evaporation and bulb-to-bulb distillation gave 4, which was treated with HCl in

diethyl ether and analyzed by NMR.

【Hill MS, Barrett AGM, J Am Chem Soc., 2009, 131, 9670】

2-Benzylaminoethylbenzene (7).Styrene 5 (2.5 mmol) and benzylamine 6 (2.5 mmol) were treated under Ar with Ca{N(SiMe3)2}2 and the mixture was heated to 60 C for 48 h (faster reaction with Sr{N(SiMe3)2}2]). After exposure to air and dilution with Et2O, the suspension was filtered through Celite and evaporated to afford 2-benzyl-aminoethylbenzene 7 (oil, 92%), purified by chromatography or vacuum distillation.

【Hill MS, Barrett AGM, J Am Chem Soc., 2009, 131, 12906】

1 Marks TJ Acc Chem Res 2004 37 673

2 Hill MS J Am Chem Soc 2005 127 2042

3 Hill MS Organometal 2007 26 2953

4 Harder S Z Naturforsch 2008 63b 169

5 Hill MS, Barrett AGM J Am Chem Soc 2009 131 9670

6 Hill MS, Barrett AGM J Am Chem Soc 2009 131 12906

7 Harder S Chem Rev 2010 110 3852

編譯自:Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 216-217.

催化劑失活指催化劑在使用中會因各種因素而失去活性的現(xiàn)象,貴金屬催化劑的失活原因一般分為中毒、燒結(jié)和熱失活、結(jié)焦和堵塞三大類。

貴金屬催化劑中毒引起的失活

(1)暫時中毒(可逆中毒): 毒物在活性中心上吸附或化合時,生成的鍵強度相對較弱可以采取適當(dāng)?shù)姆椒ǔザ疚?,使催化劑活性恢?fù)而不會影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時中毒。

(2)永久中毒(不可逆中毒): 毒物與催化劑活性組份相互作用,形成很強的的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去以使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫做不可逆中毒或永久中毒。

(3)選擇性中毒: 催化劑中毒之后可能失去對某一反應(yīng)的催化能力,但對別的反應(yīng)仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱為選擇中毒。在連串反應(yīng)中,如果毒物僅使導(dǎo)致后繼反應(yīng)的活性位中毒,則可使反應(yīng)停留在中間階段,獲得高產(chǎn)率的中間產(chǎn)物。

貴金屬催化劑結(jié)焦和堵塞引起的失活

催化劑表面上的含碳沉積物稱為結(jié)焦。以有機物為原料以固體為催化劑的多相催化反應(yīng)過程幾乎都可能發(fā)生結(jié)焦。由于含碳物質(zhì)和/或其它物質(zhì)在催化劑孔中沉積,造成孔徑減小(或孔口縮小),使反應(yīng)物分子不能擴散進入孔中,這種現(xiàn)象稱為堵塞。通常含碳沉積物可與水蒸氣或氫氣作用經(jīng)氣化除去,所以結(jié)焦失活是個可逆過程。 3

貴金屬催化劑燒結(jié)和熱失活

催化劑的燒結(jié)和熱失活是指由高溫引起的催化劑結(jié)構(gòu)和性能的變化。高溫除了引起催化劑的燒結(jié)外,還會引起其它變化,主要包括:化學(xué)組成和相組成的變化,半熔,晶粒長大,活性組分被載體包埋,活性組分由于生成揮發(fā)性物質(zhì)或可升華的物質(zhì)而流失等。 2100433B

低溫常壓胺化時可用搪瓷鍋;高溫液相胺化時用高壓釜或高壓管式反應(yīng)器(連續(xù)操作)。鹵化物胺化時要用不銹鋼材質(zhì)的反應(yīng)器。氣相接觸催化胺化時,常將反應(yīng)物預(yù)熱至反應(yīng)溫度,用高壓絕熱式固定床反應(yīng)器。

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