銀白色有光澤硬而脆的金屬(常制成棒、塊、粉等多種形狀)。有鱗片狀晶體結(jié)構(gòu)。在潮濕空氣中逐漸失去光澤,強熱則燃燒成白色銻的氧化物。易溶于王水,溶于濃硫酸。相對密度6.68。熔點630℃。沸點1635℃(1440℃)。有毒,最小致死量(大鼠,腹腔)100mg/kg。有刺激性。
銻(英語:Antimony,拉丁語:sti種有毒的化學(xué)元素,元素符號為Sb,原子序數(shù)為51。它是一種有金屬光澤的類金屬,在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。目前已知銻化合物在古代就用作化妝品,金屬銻在古代也有記載,但那時卻被誤認為是鉛。大約17世紀時,人們知道了銻是一種化學(xué)元素。
自20世紀末以來,中國已成為世界上最大的銻及其化合物生產(chǎn)國,而其中大部分又都產(chǎn)自湖南省冷水江市的錫礦山。銻的工業(yè)制法是先焙燒,再用碳在高溫下還原,或者是直接用金屬鐵還原輝銻礦。
鉛酸電池中所用的鉛銻合金板。銻與鉛和錫制成合金可用來提升焊接材料、子彈及軸承的性能。銻化合物是用途廣泛的含氯及含溴阻燃劑的重要添加劑,銻在新興的微電子技術(shù)中也有著它的廣泛用途,如AMD顯卡制造。
中文名稱 | 銻 | 外文名稱 | Antimony |
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管制類別 | 銻(易制爆) | 儲????存 | 密封干燥保存 |
化學(xué)符號 | Sb | 密????度 | 6.697g/cm3 |
相對原子質(zhì)量 | 121.75 | 化學(xué)品類別 | 金屬單質(zhì) |
銻化合物
參見:Category:銻化合物。
銻化合物通常分為+3價和+5價兩類。與同主族的砷一樣,它的+5氧化態(tài)更為穩(wěn)定。
氧化物與氫氧化物
三氧化二銻可由銻在空氣中燃燒制得。在氣相中,它以雙聚體Sb4O6的形式存在,但冷凝時會 形成多聚體。五氧化二銻只能用濃硝酸氧化三價銻化合物制得。銻也VV能形成混合價態(tài)化合物--四氧化二銻,其中的銻為Sb(III)和Sb(V)。與磷和砷不同的是,這些氧化物都是兩性的,它們不形成定義明確的含氧酸,而是與酸反應(yīng)形成銻鹽。
氫氧化物曾廣泛用作溶劑、滅火劑、有機物的氯化劑、香料的浸出劑、纖維的脫脂劑、糧食的蒸煮劑、藥物的萃取劑、有機溶劑、織物的干洗劑,但是由于毒性的關(guān)系現(xiàn)在甚少使用并被限制生產(chǎn),很多用途也被銅鋅合金等所替代。也可用來合成三氧化二銻、尼龍7、尼龍9的單體;還可制三氯甲烷和藥物;金屬切削中用作潤滑劑。
銻能形成兩類鹵化物--SbX3和SbX5。其中三鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的空間構(gòu)型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應(yīng)制得:
這種氟化物是路易斯酸,能結(jié)合氟離子形成配離子SbF4和SbF5。熔化的三氟化銻是一種弱的導(dǎo)體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得:
五鹵化物(SbF5和SbCl5)氣態(tài)時的空間構(gòu)型為三角雙錐形。但是轉(zhuǎn)化為液態(tài)后,五氟化銻形成聚合物,而五氯化銻依舊是單體。五氟化銻是很強的路易斯酸,可用于配制著名的超強酸氟銻酸(HSbF6)。
銻的鹵氧化物比砷和磷更為常見。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻酰化合物,例如SbOCl和(SbO)2SO4。
這類化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬性不強,能與金屬形成銻化物,例如銻化銦(InSb),銻化銀(Ag3Sb),銻鈀礦(Pd5Sb2),方銻金礦(AuSb2),紅銻鎳礦(NiSb)等。堿金屬和鋅的銻化物,例如Na3Sb和Zn3Sb2比以上物質(zhì)更為活潑。這些銻化物用酸處理可以生成不穩(wěn)定的氣體銻化氫(SbH3)。
銻化物一般以共價鍵鏈接,是電子云的重疊,所以共價鍵最本質(zhì)的分類方式就是它們的重疊方式。σ鍵,π鍵,δ鍵在有機化合物中,通常把共價鍵以其共用的電子對數(shù)分為單鍵、雙鍵以及三鍵。單鍵是一根σ鍵;雙鍵和三鍵都含一根σ鍵,其余1根或2根是π鍵。但無機銻化物不用此法。原因是,無機銻化物中經(jīng)常出現(xiàn)的共軛體系(離域π鍵)使得某兩個原子之間共用的電子對數(shù)很難確定,因此無機物中常取平均鍵級,作為鍵能的粗略標準。
有機銻化合物一般可由格氏試劑對鹵化銻的烷基化反應(yīng)制備。已知有大量三價和五價的有機銻化合物--包括混合氯代衍生物,還有以銻為中心的陽離子和陰離子。例如Sb(C6H5)3(三苯基銻)、Sb2(C6H5)4(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(C6H5)]n。五配位的有機銻化合物也很常見,例如Sb(C6H5)5和一些類似的鹵代物。
60%的銻用于生產(chǎn)阻燃劑,而20%的銻用于制造電池中的合金材料、滑動軸承和焊接劑。
銻的最主要用途是它的氧化物三氧化二銻用于制造耐火材料。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,它幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過程可以減緩燃燒,即為它具有阻燃效應(yīng)的原因。 這些化合物與氫原子、氧原子和羥基自由基反應(yīng),最終使火熄滅。商業(yè)中這些阻燃劑應(yīng)用于兒童服裝、玩具、飛機和汽車座套。它也用于玻璃纖維復(fù)合材料(俗稱玻璃鋼)工業(yè)中聚酯樹脂的添加劑,例如輕型飛機的發(fā)動機蓋。樹脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會自行停止。
銻能與鉛形成用途廣泛的合金,這種合金硬度與機械強度相比銻都有所提高。大部分使用鉛的場合都加入數(shù)量不等的銻來制成合金。在鉛酸電池中,這種添加劑改變電極性質(zhì),并能減少放電時副產(chǎn)物氫氣的生成。銻也用于減摩合金(例如巴比特合金),子彈、鉛彈、網(wǎng)線外套、鉛字合金(例如Linotype排字機)、焊料(一些無鉛焊接劑含有5%的銻)、鉛錫銻合金、以及硬化制作管風(fēng)琴的含錫較少的合金。
其他的銻幾乎都用在下文所述的三個方面。第一項應(yīng)用是生產(chǎn)聚對苯二甲酸乙二酯的穩(wěn)定劑和催化劑。第二項應(yīng)用則是去除玻璃中顯微鏡下可見的氣泡的澄清劑,主要用途是制造電視屏幕;這是因為銻離子與氧氣接觸后阻礙了氣泡繼續(xù)生成。第三項應(yīng)用則是顏料。銻在半導(dǎo)體工業(yè)中的應(yīng)用正不斷發(fā)展,主要是在超高電導(dǎo)率的n-型硅晶圓中用作摻雜劑,這種材料用于生產(chǎn)二極管、紅外線探測器和霍爾效應(yīng)元件。20世紀50年代,小珠裝的鉛銻合金用于給NPN型合金結(jié)晶體管的發(fā)射器和接收器上漆。銻化銦是用于制作中紅外探測儀的材料。
銻的生物學(xué)或醫(yī)學(xué)應(yīng)用很少。主要成分為銻的藥品稱作含銻藥劑(antimonial),是一種催吐劑。銻化合物也用作抗原蟲劑。從1919年起,酒石酸銻鉀(俗稱吐酒石)曾用作治療血吸蟲病的藥物。它后來逐漸被吡喹酮所取代。銻及其化合物用于多種藥劑,例如安修馬林(硫蘋果酸銻鋰)用作反芻動物的皮膚調(diào)節(jié)劑。銻對角質(zhì)化的組織有滋養(yǎng)和調(diào)節(jié)作用,至少對動物是如此。
含銻的藥物也用作治療家畜的利什曼病的選擇之一,例如葡甲胺銻酸鹽??上У氖?,它不僅治療指數(shù)較低,而且難以進入一些利什曼原蟲無鞭毛體所在的骨髓,也就無法治愈影響內(nèi)臟的疾病。金屬銻制成的銻丸曾用作藥。但它被其他人從空氣中攝入后會導(dǎo)致中毒。
在一些安全火柴的火柴頭中使用了三硫化二銻。銻-124和鈹一起用于中子源:銻-124釋放出伽馬射線,引發(fā)鈹?shù)墓庵峦懽?。這樣釋放出的中子平均能量為24 keV。銻的硫化物已被證實可以穩(wěn)定汽車剎車片材料的摩擦系數(shù)。銻也用于制造子彈和子彈示蹤劑。這種元素也用于傳統(tǒng)的裝飾中,例如刷漆和藝術(shù)玻璃工藝。20世紀30年代前曾用它作牙釉質(zhì)的遮光劑,但是多次發(fā)生中毒后就不再使用了。
根據(jù)英國地質(zhì)調(diào)查局2005年的報告,中華人民共和國是世界上銻產(chǎn)量最大的國家,占了全球的84%,遠遠超出其后的南非、玻利維亞和塔吉克斯坦。湖南省冷水江市的錫礦山是世界最大銻礦,估計儲量為210萬噸。
2010年,根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局的報告,中國生產(chǎn)的銻占全球的88.9%。
國家 | 產(chǎn)量(噸) | 占比(%) |
---|---|---|
中華人民共和國 | 120,000 | 88.9 |
南非 | 3,000 | 2.2 |
玻利維亞 | 3,000 | 2.2 |
俄羅斯 | 3,000 | 2.2 |
塔吉克斯坦 | 2,000 | 1.5 |
其他國家 | 4,000 | 3.0 |
全球 | 135,000 | 100.0 |
然而,英國洛斯基礦業(yè)咨詢公式估計2010年中華人民共和國的初級生產(chǎn)銻產(chǎn)量占全球的76.75%(全球合計120,462噸,其中90,000噸是公開報道的,30,462噸未報道),緊接著的是俄羅斯(占4.14%,產(chǎn)量6,500噸)、緬甸(占3.76%,產(chǎn)量5,897噸)、加拿大(占3.61%,產(chǎn)量5,660噸)、塔吉克斯坦(占3.42%,產(chǎn)量5,370噸)和玻利維亞(占3.17%,4,980噸)。
洛斯基公司估計全球在2010年的次級生產(chǎn)銻產(chǎn)量為39,540噸。
英國地質(zhì)調(diào)查局在2011年下半年將銻列在風(fēng)險列表第一位。這個列表表示如果化學(xué)元素不能穩(wěn)定供應(yīng),會對維持英國經(jīng)濟和生活方式造成的相對風(fēng)險。根據(jù)洛斯基公司的報告,2014年中國的銻產(chǎn)量有所減少,并且在未來一段時間不可能上升。中國已沒有開發(fā)十年左右的重要銻礦床,這種重要的經(jīng)濟儲備資源將迅速枯竭。
同時,歐盟在2011年的一份報告中也將銻列為12種關(guān)鍵的原料之一,主要是因為來自中國以外的銻產(chǎn)量很少。
以下是洛斯基公司提供的2014年世界銻的主要生產(chǎn)者:
國家 | 公司 | 產(chǎn)量(噸/年) |
---|---|---|
中國 | 閃銻度礦業(yè)(前錫礦山閃星銻業(yè)) | 2,750 |
玻利維亞 | 許多 | 5,460 |
加拿大 | 比弗·布魯克 | 6,000 |
中國 | 布魯克投資集團 | 55,000 |
中國 | 湖南郴州礦業(yè) | 20,000 |
中國 | 華錫集團 | 20,000 |
中國 | 沈陽華昌銻業(yè) | 15,000 |
哈薩克斯坦 | Kazzinc | 1,000 |
吉爾吉斯斯坦 | Kadamdzhai | 500 |
老撾 | SRS | 500 |
墨西哥 | 美國銻業(yè) | 70 |
緬甸 | 許多 | 6,000 |
俄羅斯 | GeoPDroMining | 6,500 |
南非 | 默奇森聯(lián)合公司 | 6,000 |
塔吉克斯坦 | YUnzob | 5,500 |
泰國 | 未知 | 600 |
根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局的統(tǒng)計數(shù)據(jù),世界的銻礦藏將在13年內(nèi)枯竭。但美國地質(zhì)調(diào)查局期待這期間會發(fā)現(xiàn)更多銻礦。
國家 | 儲量(噸) | 占比(%) |
---|---|---|
中華人民共和國 | 950,000 | 51.88 |
俄羅斯 | 350,000 | 19.12 |
玻利維亞 | 310,000 | 16.93 |
塔吉克斯坦 | 50,000 | 2.73 |
南非 | 21,000 | 1.15 |
其他國家 | 150,000 | 8.19 |
全球 | 1,831,000 | 100.0 |
從礦石中提取銻的方法取決于礦石的質(zhì)量與成分。大部分銻以硫化物礦石形式存在。低品位礦石可用泡沫浮選的方法富集,而高品位礦石加熱到500–600°C使輝銻礦熔化,并得以從脈石中分離出來。銻可以用鐵屑從天然硫化銻中還原并分離出來:
三硫化二銻比三氧化二銻穩(wěn)定,因此易于轉(zhuǎn)化,而焙燒后又恢復(fù)成硫化物。這種材料直接用于許多應(yīng)用中,可能產(chǎn)生的雜質(zhì)是砷和硫化物。 將銻從氧化物中提取出來可使用碳的熱還原法:
低品味的礦石在高爐中還原,而高品味的則在反射爐中還原。
名稱 地區(qū) 牌號 報價(含稅價) 單位 2#銻錠 云南、廣西 ≥99.65% 86500-87500(元/噸) 元/噸 1#銻錠 河南、廣西 ≥99.85% 88000-89000(元...
制造鉛酸蓄電池板柵和導(dǎo)電零件的一種含銻的鉛合金。與純鉛相比,熔點較低,熔融狀態(tài)下流動性好,易于澆鑄成型,凝固后硬度大;缺點是板柵的氣體析出超電勢低。為了減少蓄電池的充電時氣體的析出,減少自放電并提高耐...
你去中國金屬新聞網(wǎng)查查啊,那里面每天都更新金屬的價格,數(shù)據(jù)絕對權(quán)威。銻礦也應(yīng)該有,網(wǎng)址在下面:http://www.metalnews.cn/
銻特點
銻是氮族元素(15族),電負性為2.05。根據(jù)元素周期律,它的電負性比錫和鉍大,比碲和砷 小。銻在室溫下的空氣中是穩(wěn)定的,但加熱時能與氧氣反應(yīng)生成三氧化二銻。
銻是一種帶有銀色光澤的灰色金屬,其莫氏硬度為3。因此,純銻不能用于制造硬的物件:貴州省曾在1931年發(fā)行銻制的硬幣,但因為銻很容易磨損,在流通過程損失嚴重。銻在一般條件下不與酸反應(yīng)。
銻的同素異形體屬于六方晶系排布狀態(tài)(hexagonal crystal system),有一個6次對稱軸或者6次倒轉(zhuǎn)軸,該軸是晶體的直立結(jié)晶軸C軸。另外三個水平結(jié)晶軸正端互成120夾角。軸角α=β=90,γ=120,軸單位a=b≠c,次性質(zhì)使得用尖銳的器具刮擦它就會發(fā)生放熱的化學(xué)反應(yīng),放出白煙并生成金屬銻。如果在研缽中用研杵將它磨碎,就會發(fā)生劇烈的爆炸。黑銻是由金屬銻的蒸汽急劇冷卻形成的,它的晶體結(jié)構(gòu)與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃。當溫度降到100℃時,它逐漸轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的晶型。黃銻是最不穩(wěn)定的一種,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得。在這種溫度和環(huán)境光線的作用下,亞穩(wěn)態(tài)的同素異形體會轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的黑銻。
金屬銻的結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)(空間群:R3m No. 166),而每層都包含相連的褶皺六元環(huán)結(jié)構(gòu)。最近的和次近的銻原子形成變形八面體,在相同雙層中的三個銻原子比其他三個相距略近一些。這種距離上的相對近使得金屬銻的密度達到6.697 g/cm,但層與層之間的成鍵很弱也造成它很軟且易碎。
根據(jù)《中華人民共和國國家標準污水綜合排放標準》,銻(Sb)屬于第一類污染物,其最高允許排放濃度為0.1mg/L。
歐盟將銻列為高危害有毒物質(zhì)和可致癌物質(zhì)并予以規(guī)管。
美國環(huán)境保護署限制排入湖、河、棄置場和農(nóng)田的鎘量并禁止殺蟲劑中含有銻。美國環(huán)境保護署允許飲用水含有10ppb的銻,并打算把限制減到5ppb。美國食品和藥物管理局規(guī)定食用色素的含銻量為不得多于15ppm。美國職業(yè)安全衛(wèi)生署規(guī)定工作環(huán)境空氣中鎘含量在煙霧為100微克/立方米,在鎘塵為200微克/ 立方米。美國職業(yè)安全衛(wèi)生署計劃將空氣中所有鎘化合物含量限制在1到5微克/ 立方米美國國家職業(yè)安全和衛(wèi)生研究所希望讓工人盡量少呼吸到銻以防止膀胱癌。
銻在地殼中的豐度估計為百萬分之0.2至0.5,與之接近的是鉈(0.5ppm)和銀(0.07ppm)。盡管這種元素并不豐富,但它依然在超過一百種礦物中存在。雖然自然界中會有一些銻單質(zhì)存在,但多數(shù)銻依然存在于它最主要的礦石--輝銻礦(主要成分Sb2S3)中。
銻有兩種穩(wěn)定同位素,Sb的自然豐度為57.356%,而Sb的自然豐度為42.649%。銻還有35種放射性同位素,其中半衰期最長的Sb為2.75年。此外,截止2011年,已發(fā)現(xiàn)了29種亞穩(wěn)態(tài)。這其中最穩(wěn)定的是Sb,半衰期為60.20天,它可以用作中子源。比穩(wěn)定同位素Sb輕的同位素傾向于發(fā)生β衰變,而較重的同位素更易發(fā)生β衰變。當然也有一些例外。
銻介紹
銻(antimony)的拉丁名稱stibium和元素符號Sb均來自輝銻礦的英文名stibnite。這個詞的原意是"反對僧侶",據(jù)說在古代西方國家的一些僧侶中,曾有許多人患有癩病,他們試圖服用含銻的輝銻礦來治療??墒窃S多服用輝銻礦的僧侶不但沒有恢復(fù)健康,反而病情惡化,一個個地死去。
CAS號:7440-36-0
銻在地殼中的含量為0.0001%,主要以單質(zhì)或輝銻礦、方銻礦、銻華和銻赭石的形式存在,已知的含銻礦物多達120種。銻質(zhì)堅而脆,容易粉碎,有光澤,無延性和展性N。銻具有黃銻、灰銻、黑銻三種同素異形體。金屬銻呈銀白色,性脆,有獨特的熱縮冷脹性。無定形銻呈灰色,可由鹵化銻電解制得。
銻錠有兩種同素異形體:黃色變體僅在零下90℃以下才穩(wěn)定;金屬變體是銻的穩(wěn)定形式。2070℃時銻蒸汽為單原子分子。
金屬銻不是一種活潑性很強的元素,它僅在赤熱時與水反應(yīng)放出氫氣,在室溫中不會被空氣氧化,但能與氟、氯、溴化合;加熱時才能與碘和其他非金屬化合。銻易溶于熱硝酸,形成水合的氧化銻。能與熱硫酸反應(yīng),生成硫酸銻。銻在高溫時可與氧反應(yīng),生成三氧化二銻,為兩性氧化物,難溶于水,但溶于酸和堿。
安全術(shù)語:避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
公元前16世紀。色素的黑色形式,天然地作為礦物輝銻礦出現(xiàn),曾被作為睫毛膏和化妝墨使用。最有名的使用者是在圣經(jīng)中記錄的淫婦Jezebel。
另一種天然燃料被迦勒底文明知曉,其繁榮于時下是伊拉克南部的地區(qū),于公元前6世紀和7世紀,它就是黃色的銻酸鉛。它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料,在巴比倫,也就是當時的尼布甲尼撒(公元前604-561)。
銻在中世紀時期變得用途廣泛,主要來加固鉛用于鉛字,然而有些作為瀉藥使用,其可以回收和再利用!
銻的發(fā)現(xiàn),約于公元前18世紀在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長時間,人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學(xué)者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60-70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。
中國是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻較早的國家之一。據(jù)《漢書·食貨志》記載:"王莽居攝,變漢制,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫。"《史記》記載:"長沙出連錫"。秦墓出土文物的秦代箭,經(jīng)光譜分析含銻,由此可知中國對銻的利用很早,當時不叫銻,而稱"連錫"。明朝末年(1541年),中國發(fā)現(xiàn)了世界最大的銻礦產(chǎn)地--湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市),但當時把銻誤認為錫,故命名錫礦山,至清光緒16年(1890)經(jīng)化驗始知是銻。光緒23年(1897)創(chuàng)辦"積善"廠,為錫礦山最早的銻煉廠,使中國的"連錫"轉(zhuǎn)入銻生產(chǎn)的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發(fā)焙燒法,開始用此法煉銻。隨著機械制造業(yè)的興起,銻的用途和需求量擴大,繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業(yè)居全國之首。接著,黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數(shù)十年間,中國產(chǎn)銻量常占世界總產(chǎn)量50%以上,僅就錫礦山自1912-1935年間的銻品產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的36.6%,占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學(xué)家,世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉-氣態(tài)還原熔煉的專利權(quán)。
新中國成立之后,對銻礦進行了大的地質(zhì)勘探和開發(fā),并發(fā)展了硫化銻精礦鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉。中國銻礦儲量和產(chǎn)量均居世界首位,并大量出口,生產(chǎn)高純度金屬銻(含銻99.999%)及優(yōu)質(zhì)特級銻白,代表著世界銻業(yè)先進生產(chǎn)水平。
世界時下已探明的銻礦儲量為400多萬噸,中國占了一半多。2012年全球金屬銻總產(chǎn)量為18萬噸,而2011年產(chǎn)量則為17.8萬噸,中國金屬銻產(chǎn)量基本不變,維持在15萬噸。中國銻的儲量、產(chǎn)量、出口量在世界上均占世界第一位。中國目前有銻產(chǎn)地171處。主要包括貴州萬山、務(wù)川、丹寨、銅仁、半坡;;廣西壯族自治區(qū)南丹縣大廠礦山;甘肅省崖灣銻礦、湖南省冷水江市錫礦山、山西省旬陽汞銻礦。
銻和它的許多化合物有毒,作用機理為抑制酶的活性,這點與砷類似;與同族的砷和鉍一樣,三價銻的毒性要比五價銻大。 但是,銻的毒性比砷低得多,這可能是砷與銻之間在攝取、新陳代謝和排泄過程中的巨大差別所造成的:如三價銻在消化道的吸收最多為20%;五價銻在細胞中不能被定量地還原為三價(事實上在細胞中三價銻反而會被氧化成五價銻);由于體內(nèi)不能發(fā)生甲基化反應(yīng),五價銻的主要排泄途徑是尿液。 急性銻中毒的癥狀也砷中毒相似,主要引起心臟毒性(表現(xiàn)為心肌炎),不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。有報告稱,從搪瓷杯中溶解的銻等價于90毫克酒石酸銻鉀時,銻中毒對人體只有短期影響;但是相當于6克酒石酸銻鉀時,就會在三天后致人死亡。 吸入銻灰也對人體有害,有時甚至是致命的:小劑量吸入時會引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。
銻不能與強氧化劑、強酸、氫鹵酸、氯或氟一起存放,并且應(yīng)與熱源隔絕。
銻在浸取時會從聚對苯二甲酸乙二酯(PET)瓶中進入液體。檢測到的銻濃度標準則是瓶裝水低于飲用水,英國生產(chǎn)的濃縮果汁(暫無標準)被檢測到含銻44.7 μg/L,遠遠超出歐盟自來水的標準5 μg/L。各個組織的標準分別是:
制造低熔點合金、半導(dǎo)體光電元件、銻化合物等。
銻理化性質(zhì)
元素原子量:121.8
元素符號:Sb
原子序數(shù):51
元素類型:類金屬
密度86.684克/立方厘米
熔點60.74℃。
沸點150℃。
原子體積:(立方厘米/摩爾) 18.23
元素在地殼中含量:(ppm)0.2--0.5
元素在太陽中含量:(ppm)0.001
元素在海水中含量:(ppm)0.0003
氧化態(tài):Sb+3,Sb+5; Sb-3
莫氏硬度:3
聲音在其中的傳播速率:(m/S)3420
化學(xué)鍵能:(kJ /mol)
Sb-H 257
Sb-C 215
Sb-O 314
Sb-F 389
Sb-Cl 313
Sb-Sb 299
晶胞參數(shù):
a = 430.7 pmb = 430.7 pm
c = 1127.3 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 120°
電離能 (kJ /mol)
M - M+ 833.7
M+ - M2+ 1794
M2+ - M3+ 2443
M3+ - M4+ 4260
M4+ - M5+ 5400
M5+ - M6+ 10400
M6+ - M7+ 12700
M7+ - M8+ 15200
M8+ - M9+ 17800
M9+ - M10+ 20400
比重4.6
核外電子排布1s⑵ 2s⑵2p⑹ 3s⑵3p⑹3d⑽ 4s⑵4p⑹4d⑽ 5s⑵5p⑶
外圍電子層排布:5s25p3
電子層:KLMNO
電子數(shù):2-8-18-18-5
化合價+3和+5。
電離能8.641電子伏特。
晶體結(jié)構(gòu):為三方晶系。
毒性:銻會刺激人的眼、鼻、喉嚨及皮膚,持續(xù)接觸可破壞心臟及肝臟功能,吸入高含量的銻會導(dǎo)致銻中毒,癥狀包括嘔吐、頭痛、呼吸困難,嚴重者可能死亡。德國音樂神童莫扎特死因不明,有一派說法就說他死于銻中毒。
國際氧化銻工業(yè)協(xié)會早年運行的試驗表明,老鼠若長時間暴露在含銻高濃度空氣中,肺部會產(chǎn)生炎癥,近而染上肺癌。雖然至今尚未出現(xiàn)因吸入過量銻而染上肺癌的個案,但仍不排除其對人體的潛在危險。2002年9月,世界衛(wèi)生組織規(guī)定,對水中銻含量和日攝入量應(yīng)小于0.86微克/千克每日。日本限定寶特瓶中的銻含量應(yīng)小于200ppm,對熱灌裝用的飲料,則禁用含銻的寶特瓶。歐盟則規(guī)定,食品中的銻含量應(yīng)小于20ppb,環(huán)保級PET纖維中的銻含量不得大于260ppm。
銻作用
低品質(zhì)的礦石在高爐中還原,而高品質(zhì)的則在反射爐中還原。
銻多用作其它合金的組元,可增加其硬度和強度。如蓄電池極板、軸承合金、印刷合金(鉛字)、焊料、電纜包皮及槍彈中都含銻。鉛錫銻合金可作薄板沖壓模具。高純銻是半導(dǎo)體硅和鍺的摻雜元素。銻白(三氧化二銻)是銻的主要用途之一,銻白是搪瓷、油漆的白色顏料和阻燃劑的重要原料。硫化銻(五硫化二銻)是橡膠的紅色顏料。生銻(三硫化二銻)用于生產(chǎn)火柴和煙劑。
銻是電和熱的不良導(dǎo)體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。因此,銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被稱為金屬或合金的硬化劑。在金屬中加入比例不等的銻后,金屬的硬度就會加大,可以用來制造軍火,所以銻被稱為戰(zhàn)略金屬。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業(yè),是重要的戰(zhàn)略物資。
銻可用作PET生產(chǎn)中的縮聚催化劑。含銻合金及化合物則用途十分廣泛,銻化物可阻燃,所以常應(yīng)用在各式塑料和防火材料中。含銻、鉛的合金耐腐蝕,是生產(chǎn)蓄電池極板、化工管道、電纜包皮的首選材料;銻與錫、鉛、銅的合金強度高、極耐磨,是制造軸承、齒輪的好材料,高純度銻及其它金屬的復(fù)合物 (如銀銻、鎵銻)是生產(chǎn)半導(dǎo)體和電熱裝置的理想材料。銻的化合物銻白是優(yōu)良的白色顏料,常用在陶瓷、橡膠、油漆、玻璃、紡織及化工產(chǎn)業(yè)。
一些銻的金屬互化物是化學(xué)反應(yīng)中的優(yōu)良催化劑??纱呋拿骟w烷轉(zhuǎn)化為乙烯基乙炔的反應(yīng)和氫化銨的分解反應(yīng)。
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,銻時下已被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門產(chǎn)品。
銻在地殼中含量是比較少的,但它在自然界中部分以單質(zhì)狀態(tài)存在。1777年,德國采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發(fā)現(xiàn)天然銻。
把這種銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,就可獲得金屬銻:
2Sb2S3 + 9O2 → 2Sb2O3 + 6SO2↑
Sb2O3 + 3C → 2Sb + 3CO↑
銻注意事項
風(fēng)險危害:
1.吸入及吞食有害。
2.對水生生物有毒,可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。
【銻的危害】搜狐健康對常見的12個品牌的飲品和調(diào)味品的塑料瓶體進行了檢測,發(fā)現(xiàn)采用PET材料制成的瓶體均含有致癌物-重金屬銻。銻會刺激人的眼、鼻、喉嚨和皮膚,持續(xù)接觸可破壞心臟及肝臟功能,吸入高含量銻會導(dǎo)致銻中毒,癥狀包括嘔吐及頭痛、呼吸困難,嚴重者可能死亡。
塑料包裝:
塑料在我們的生活中無處不在,而關(guān)于塑料有害身體的傳言也從未中斷。PET是目前飲品使用最多的包材。搜狐健康對常見的12個品牌的飲品和調(diào)味品的塑料瓶體進行了檢測,發(fā)現(xiàn)采用PET材料制成的瓶體均含有致癌物--重金屬銻,在本次檢測中,9個PET材料的塑料瓶均檢出銻。其中不乏知名品牌產(chǎn)品,如可口可樂、康師傅礦泉水、牛欄山二鍋頭、福臨門調(diào)和油等,銻殘留最高的是寬牌龍門米醋瓶體材料。而HDPE和PP材料制成的瓶體則未檢出銻。
管制信息:
銻(易制爆)
該品根據(jù)《危險化學(xué)品安全管理條例》受公安部門管制。
安全措施:
密封包裝,并貯于干燥通風(fēng)處。遠離火種、熱源,防止陽光直射。切忌與氧化劑、食用化學(xué)品、酸類等共儲混運。
滅火:干粉、砂土。禁止CO2和酸堿滅火劑。
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評分: 4.5
利用人工造林結(jié)合應(yīng)用土壤改良劑的試驗,研究了土壤改良劑對重金屬銻的形態(tài)差異、分布特征和生物可利用性的影響,為銻礦區(qū)重金屬污染土壤生態(tài)修復(fù)提供技術(shù)依據(jù)。結(jié)果表明:隨著土壤改良劑施放量的增加,土壤的pH增加,當每株施放改良劑達300g時,土壤pH由酸性變?yōu)槿鯄A性。不同劑量的土壤改良劑對0~20cm、40~60cm土層Sb的碳酸鹽結(jié)合態(tài)有顯著影響,對20~40cm土層Sb的碳酸鹽結(jié)合態(tài)有極顯著影響;對40~60cm土層Sb的殘渣態(tài)有極顯著影響。銻礦區(qū)土壤0~20cm土層中Sb的形態(tài)以鐵錳氧化態(tài)、有機物結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)形式存在,20~40cm土層中Sb的形態(tài)以鐵錳氧化態(tài)、有機物結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)形式存在,40~60cm土層中Sb的形態(tài)主要以有機物結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化態(tài)形式存在。施用改良劑可增加Sb的生物可利用態(tài)18.92%~24.23%,降低Sb的生物潛在可利用態(tài)17.55%~18.92%,降低Sb的不可利用態(tài)0.95%~6.03%,顯著增加了Sb的生物活性,增加了Sb的生物有效性,增加了重金屬Sb的生態(tài)風(fēng)險,此時Sb易于被植物吸收并進入植物體,對植物產(chǎn)生一定的毒害作用。
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評分: 4.6
介紹了對原混合浮選工藝流程進行技術(shù)改造的過程及措施,針對原浮選工藝流程中的不足,通過試驗研究確定采用先浮銻再浮金的優(yōu)先浮選新工藝流程。改造前混合精礦中銻、金品位分別為8%、35 g/t;通過技術(shù)改造獲得了良好的生產(chǎn)指標,銻品位提高幅度達到35%~45%,銻回收率達到75%以上;金品位提高7~15 g/t,產(chǎn)品中金回收率由工藝改造前的53%提高到改造后的75%以上,金回收率提高幅度達22%以上。經(jīng)技術(shù)改造后實現(xiàn)了資源的綜合回收利用,并為企業(yè)創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟效益和社會效益。
偏銻酸metaaniimonic acid HSbC73 " Sb2場·踐a色}r末。難溶于水、丙酮、氫氧化鉀、碳酸鉀。固體氫氧化物及碳酸鹽與偏銻酸共熔生成偏銻酸鹽??捎射R酸鉀與稀硝酸作用或由五氯化銻水解制得。用于制取銻酸鹽。
酸性濕法煉銻是在酸性介質(zhì)中用氯化劑浸出銻精礦中的銻,然后采用水解、中和法回收氯化役出液中的銻,銻精礦氯化浸出的浸出率高,從浸出液制取銻白過程簡單,但沒出液腐蝕較嚴重,設(shè)備儲防腐蝕,不宜處理含氧化銻高的精礦。浸出的SbCl2溶液用氯氣氧化為SbCl5,水解沉淀與NaOH溶液反應(yīng)制取銻酸納,是從氯化浸出液中回收銻的更好方法 。
antimony yellow
一種銻酸鉛的桔黃色顏料,主要成分是銻酸鉛Pb3(SbO4)2。有毒!用作繪畫顏料,并用于陶瓷和玻璃等。
由硝酸鉛與銻酸鉀溶液作用而生成沉淀,經(jīng)過濾、洗滌、烘干而得。